滴定分析法PPT.ppt

* 若cKa2≥10Kw时， c/ Ka1≥10 （最简式） 讨论： NaHA： Na H2PO4： Na2HPO4： * 计算溶液pH的途径： 1、从化学反应出发，全面考虑由于溶液中存在的 各种物质提供或消耗质子而影响pH的因素 2、找出各因素之间的关系 3、在允许的计算误差范围内，进行合理简化， 求得结果。 * （三）酸碱滴定的基本原理 1、概念：以酸碱中和反应为基础的一种滴定分析方法。 2、应用：可以直接测定具有酸性或碱性的物质，也可以间接测定能在反应中定量生成酸或碱的物质。常用的滴定剂是强酸或强碱。 3、特点：反应机理简单、速率快、能按一定反应式定量进行。 4、滴定化学计量点能有较好的方法指示—指示剂。 * 1、酸碱指示剂 判断滴定终点的两种指示方法： a.仪器法：通过测定滴定过程中电位等参数的变化。 可以确定化学计量点(等当点)附近电位的突跃。 b.指示剂法：化学计量点时指示剂颜色的突变。 简单、方便。 * 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 关于混合指示剂 指示剂法 * 酸碱指示剂：一般是有机弱酸或有机弱碱，其共轭 酸碱形式随溶液pH的不同呈现明显不同的颜色。颜色与结构相互关联。 * 酸碱指示剂的变色原理 1. 指示剂的特点 a．弱的有机酸、碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 酸式体 碱式体 或碱式体 酸式体 * 无色分子 无色分子 无色分子（羟式） 红色分子（醌式） 无色分子 酚酞：有机弱酸 （酚酞变色） 变色范围： 8～10 ，无色变红色 2. 常用酸碱指示剂的变色原理 * 甲基橙：有机弱碱，黄色的甲基橙分子，在酸性溶液 中获得一个H+，转变成为红色阳离子。 偶氮类结构，酸滴碱时用。 （甲基橙） 变色范围： 3.1 ～ 4.4 橙红色变黄色。 * 作用原理: 指示剂在溶液中的平衡移动过程来解释 作用于人眼的颜色由 确定，而 又由 确定，因此可由颜色的变化判断[H+]的变化，确定滴定的终点。 碱色 酸色 当 时，溶液表现为酸式色和碱式色的中间颜色，此时为指示剂的理论变色点。 根据人眼的颜色的敏感度： 当 ≥ 10 时，只能看到酸式色； 当 ≤ 1/10时，只能看到碱式色； 当 ≥ 10 ≤ 1/10 时，看到的是混合色； 指示剂的变色范围：人的视觉能分辩出来的一种颜色转变 成另一种颜色的PH范围。 * 结 论 a. 酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于 pH 7 左 右，由指示剂的pKHIn决定。 b. 指示剂在变色范围内颜色逐渐变化。 　 c. 变色范围 pKHIn ± 1 (≤2个pH单位，≥ 1个pH单位) * 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏； 指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐。 例： pKa 理论范围 实际范围 甲基橙 3.4 2.4~4.4 3.1~4.4 甲基红 5.1 4.1~6.1 4.4~6.2 酚酞 9.1 8.1~10.1 8.0~10.0 百里酚酞 10.0 9.0~11.0 9.4~10.6 * 混合指示剂 作用原理：利用颜色的互补作用，使变色范围变窄，使颜色变化敏锐，易观察，减少误差，提高分析的准确度。 分类 两种或两种以上指示剂混合 指示剂与染料混合 例：甲基红（4.4-6.2）——溴甲酚绿（4.0-5.6） pH 0 2 4 6 8 甲基红 溴甲酚绿 溴甲酚绿—甲基红 （5.4） PH试纸就是基于混合指示剂的原理制成的 * 影响酸碱指示剂变色范围的因素 1．指示剂的用量：适当少用，变色反而明显些，引入的误差也小，指示剂本身也是弱酸、碱