第六章 配位化合物和配位平衡 无机及分析化学教学课件.pptVIP

第六章? 配位化合物和配位平衡 学 习 要 求 1.掌握配位化合物的组成及命名；了解影 　　响配位数的因素。 2.了解螯合物结构特点及其稳定性。 3.理解稳定常数、不稳定常数、逐级稳定 　　常数、累积稳定常数的概念。 4.掌握酸度、沉淀反应、氧化还原反应、 　　配位反应对配位平衡的影响及相关计算。 6.1 配位化合物 内界主要由以下几部分组成： 形成体：配合物中复杂结构中心部位的离子或原子通过配位键与配体结合，这些离子或原子称为配合物的形成体又叫中心离子（或中心原子）。如： [Cu(NH3)4]2+中的Cu2+ [Ag(NH3)2]+中的Ag+ [SiF6] 2-中的Si4+离子 [Fe(CO)5]中的Fe原子 配体:与中心离子（或原子）结合的中性分子或阴离子叫做配位体，简称配体(ligand)。 如[Cu(NH3)4]2+、[Ni(CO)4]中的NH3、CO就是配体。 配体和中心离子通过配位键相结合 配位原子：配体中，能提供孤对电子直接与中心离子（或原子）结合的原子。 单齿配体:只含有一个配位原子的配体 多齿配体：一个配体中含有两个或两个以上配位原子的配体 常见单齿配体 常见多齿配体 配位数 与形成体成键的配位原子总数 配合物 配位体 配位原子 配位数 [Cu(NH3)4]2+ NH3， 单齿 N 4 [Co (NH3)3Cl3] Cl-，NH3 单齿 Cl，N 6 [Cu(en)2]2+ en 双齿 N 4 影响配位数的因素： 中心离子电荷越多，半径越大，则配位数越大。 配体电荷越少，半径越小，则配位数就越大。 影响配位数的因素还有浓度、温度等。一般情况下配体的浓度大、反应的温度低，有利于形成高配位数的配合物。 6.1.2 配位化合物的命名 配位化合物的命名遵循一般无机物命名的原则。阴离子为简单离子，称为“某化某”，阴离子为复杂离子则称为“某酸某”；外界离子为H+ ，则称为“某酸”。 配位化合物的命名重点在于对配位物内界的命名。内界的命名顺序为： 配体数(汉字表示)—配位体名称—“合”字—中心离子名称及其氧化数（在括号内以罗马字说明）。 多种配体同时存在时，应按以下顺序命名配体 先负离子配体，后中性分子配体，不同配体名称之间以“·”分开。 先无机配体，后有机配体。如全是无机或有机配体，按先负离子后中性分子列出。 同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列；同类配体的配位原子相同，含原子个数少的配体排在前面；若配位原子相同，配体中原子数目也相同，按与配位原子相连原子的元素符号的英文字母顺序排列。 [CoCl(NH3)5]Cl2 二氯化一氯·五氨合钴（III） [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 碳酸一氯·一硝基·四氨合铂（IV） [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴（III）酸六氨合铬（III） [Pt(NO2 )(NH3)(OH)(Py)]Cl 一氯化一硝基·一氨·一羟基·一吡啶合铂（II） [Ni(CO)4] 四羰基合镍 6.1.3 螯合物 螯合物:是由含有两个或两个以上配位原子的配体（多齿配体）与中心离子配位形成具有环状结构的配合物。 螯合剂 能和中心离子形成螯合物的、具有多齿配体的 配位剂。常见的螯合剂是含有N、O、S、P等配位原子的有机化合物。 螯合剂必须有两个或两个以上的配位原子。且每两个配位原子之间相隔两个或三个其他原子，可以形成稳定的五原子环或六原子环。常见的螯合剂是氨羧配位剂，其中最主要和应用最广范的是乙二胺四乙酸及其二钠盐（通常都简写为EDTA）。 6.1.4 配位化合