药物合成反应 一、卤化反应.ppt

Chapter 1 卤化反应Halogenation Reaction 定义：有机化合物分子中引入卤素原子(X)的反应称卤化反应。 用途：制备特定活性化合物 制备官能团转化的中间体 引入卤素原子作为保护基、阻断基等 第一节 不饱和烃的卤加成反应 概述 加卤素 卤内酯化 加卤化氢 加次卤酸 加硼烷 第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 1 X2对烯烃的加成 ：生成邻二卤代化合物 F＞ CI＞ Br＞ I F与不饱和烃反应太剧烈（自由基历程） CH2=CH2 + Br2 → BrCH2CH2Br + Cl2 → CICH2CH2Cl + I2 → ICH2CH2I (I2太贵，且可逆，在光照下二碘代化合物易发生消去反应，需用I2时,，用NaI发生置换反应) ? 溶媒：CH2Cl2 CHCl3 CCl4 CS2 第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 机 理 :亲电加成反应 第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 相对于溴加成，因氯的极化性比溴小，不易形成桥氯正离子，氯加成同向加成的倾向更明显。 第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 2、卤素对炔加成 得反式二卤烯烃 第一节 不饱和烃的卤加成反应 二、不饱和酸卤内酯反应 第一节 不饱和烃的卤加成反应 三、不饱和烃和次卤酸（酯），N-卤代酰胺的反应 机 理 与N-卤代酰胺的加成 酸催化 产物：β-卤醇 Dalton反应：应用NBS在含水二甲基亚砜中和烯烃反应，得高收率，高立体选择性对向加成产物。 第一节 不饱和烃的卤加成反应 四、卤化氢对不饱和烃的加成反应 1 HX对烯烃的加成 ：产物：卤代烷 第一节 不饱和烃的卤加成反应 四、卤化氢对不饱和烃的加成反应 第一节 不饱和烃的卤加成反应 四、卤化氢对不饱和烃的加成反应 2 HX对炔烃得加成：产物：卤代烯 第一节 不饱和烃的卤加成反应 五、硼烷的加成 第二节 烃类的卤代反应 一、脂肪烃的卤取代反应 饱和脂肪烃 烯丙位 苄 位 1.饱和烃卤取代：自由基历程，高温，光照，过氧化物 2. 苄位、烯丙位的卤取代 第二节 烃类的卤代反应 一、脂肪烃的卤取代反应 第二节 烃类的卤代反应 二、芳烃卤代反应（亲电取代） 机理 卤化剂的活性：Cl2＞ BrCl ＞ Br2 ＞ ICl ＞ I 第二节 烃类的卤代反应 二、芳烃卤代反应（亲电取代） 第二节 烃类的卤代反应 二、芳烃卤代反应（亲电取代） 第二节 烃类的卤代反应 二、芳烃卤代反应（亲电取代） 第三节 羰基化合物的卤代反应 第三节 羰基化合物的卤代反应 第三节 羰基化合物的卤代反应 一、醛酮α-位氢的卤代反应  1 酮α-H 卤代反应 第三节 羰基化合物的卤代反应 一、醛酮α-位氢的卤代反应  1 酮α-H 卤代反应 第三节 羰基化合物的卤代反应 一、醛酮α-位氢的卤代反应  1 酮α-H 卤代反应 第三节 羰基化合物的卤代反应 一、醛酮α-位氢的卤代反应  1 酮α-H 卤代反应 第三节 羰基化合物的卤代反应 一、醛酮α-位氢的卤代反应  1 酮α-H 卤代反应 1，2-环氧基环己烷： 游离基反应促进剂 选择性地对烷基取代较多的α-H进行溴代 第三节 羰基化合物的卤代反应 一、醛酮α-位氢的卤代反应  1 酮α-H 卤代反应 α,β不饱和酮 1。四溴环己二烯酮（不发生双键加成反应） 第三节 羰基化合物的卤代反应 一、醛酮α-位氢的卤代反应  1 酮α-H 卤代反应 第三节 羰