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第四章 胶体 绪论 陶瓷工业中泥浆及可塑泥料的性能，单晶生长的凝胶法等，都涉及到与胶体状态有关的知识，本章着重讨论陶瓷工业中的粘土—水系统。 陶瓷工业中的泥浆和泥料皆属于粘土－水系统，从胶体化学的角度按被分散颗粒度大小看，粘土－水系统是属于悬浮液和粗分散系统。 第一节 粘土质点的带电理论及ζ电位 带电理论 1. 永久负电荷 永久负电荷是由于矿物晶格中某些粒子和外界离子置换后产生的 如硅氧四面体中4价的硅被3价的铝所置换，或者铝氧八面体中3价的铝被2价的镁铁等所置换，就产生了过剩的负电荷， 这种负电荷的数量决定于晶格中离子置换的数量。 永久负电荷在蒙脱石、伊利石、蛭石中是很常见的。 第一节 粘土质点的带电理论及ζ电位 高岭石根据化学组成推算出的结构式，其晶胞内电荷是平衡的，因此，开始人们认为它不具有永久性负电荷。近年来发现高岭石存在着铝对硅的同晶置换现象。因此必产生永久负电荷。 粘土颗粒的永久负电荷大部分分布在层状硅酸盐的板面上，这种电荷所吸附的阳离于是可交换的。 第一节 粘土质点的带电理论及ζ电位 2.可变电荷 可变电荷的数量随介质的pH值而改变，如高岭石的边面，在酸性条件下带正电荷。在极弱的碱性条件下，不带电。在强碱条件下，带负电荷。 第一节 粘土质点的带电理论及ζ电位 3. 净电荷 粘土颗粒上正电荷和负电荷的代数和，就是粘土颗粒的净电荷。 负电荷一般都是多于正电荷，所以除了少数粘土颗粒在较强的酸性条件下可能出现净正电荷外，一般粘土顺粒都带有净负电荷。 第一节 粘土质点的带电理论及ζ电位 二. 粘土-水系统的动电性质 带电的粘土颗粒分散在水中时，胶体颗粒和液相的界面上就有双电层出现。在电场或其它力场的作用下，固体颗粒对另一相做相对移动时所表现出来的电学性质称为动电性质。 1. 胶体双电层 带电胶粒分散在电解质溶液中时，由于静电吸力，在胶粒的周围形成反号电荷的离子层，胶粒表面的电荷与其周围的离子层就构成了胶体的双电层。 第一节 粘土质点的带电理论及ζ电位 胶体周围的反号离子并不是分布在同一平面上。因为在溶液中，这些离子的分布不仅决定于离子所受的胶粒表面上的电荷静电吸力 第一节 粘土质点的带电理论及ζ电位 双电层是由密实的内层和扩散状的外层构成， 内层是由静电吸力所引起，其厚度决定于吸附离子的大小和电价，内层中的电位是呈直线下降， 外层离子成扩散状分布。 第一节 粘土质点的带电理论及ζ电位 2. ζ电位及其影响因素 当粘土中胶体颗粒受外力而运动时，并不是粘土颗粒单独移动，而是与密实的内层一起移动。这一结合在固相表面上的密实的内层与胶团内的非固定部分与溶液之分界面上的电位，称为胶体的ζ电位或动电电位。 其大小受到一系列因素的影响。 ①电解质浓度： 液相中电解质的浓度愈高，则反号离子的浓度愈高，随着溶液中反号离子的增加，双电层的固定层中的反号离子数量也相应地增多。因而在滑动面上表现出来的ζ电位也较小。 第一节 粘土质点的带电理论及ζ电位 ②离子价数的影响： 如果反号离子的价数由原来1价变为2价，而其它条件不变，则由于带电的胶粒对单个离子的吸引力加大了一倍，所以反号离子更接近于胶粒表面，使双电层厚度减小。从而导致ζ电位降低。 第二节 离子交换和胶团中的结合水 由于粘土粒子表面是带电的，它可以从溶液中吸附异号粒子，其吸附量决定于中和表面电荷所需的量。因此，可以用一种离子取代原先吸附于粘土上的另一种离子，这称为离子交换。 依粘土表面所带的电性不同，有阳离子交换和阴离子交换两种。 第二节 离子交换和胶团中的结合水 1. 离子的本性 ①价数： 在粘土－水悬浮液体系中，由子离子吸附主要是固相表面与离子之间静电作用的结果，而静电作用力的大小应服从库仑定律。对于同一固相表面，当环境条件相同时，反号离子的价数愈高，则吸引力愈强，一般称此为离子的吸附能。 不同价数的离子吸附能如下： M+ M2+ M3+ 当溶液中含有相同浓度的1价，2价和3价阳离子时，胶体主要吸附3价离子。 第二节 离子交换和胶团中的结合水 ②离子的水化半径 对于同价的离子，半径愈小，则水化膜愈厚，这是由于半径小的离于对水分子偶极子所表现的电场强度较大所致。价数高的离子，其吸附能也