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高等量子力学理论与方法-4

2.自旋算符的本征值 3.泡利算符 (六) 两个电子的自旋函数 4. 碱金属 上面讨论的结果很容易推广到碱金属原子作如下对应变换即得到 3p 3s 5893? 3p3/2 3p1/2 3s1/2 D1 D2 5896? 5890? 钠原子光谱中的一条亮黄线 ? ? 5893?,用高分辨率的光谱仪观测,可以看到该谱线其实是由靠的很近的两条谱线组成。 其它原子光谱中也可以发现这种谱线由更细的一些线组成的现象,称之为光谱线的精细结构。 光谱线精细结构 钠原子3P项的精细结构和复杂塞曼效应 钠黄线的正常塞曼分裂 加强磁场 589.3nm 3p 3s 未加磁场 ms=–1/2 ms=+1/2 1 0 -1 0 1 -1 中性氦原子、氢分子都是两电子体系,研究氦原子或氢分子的状态,就涉及到两个电子的全同粒子体系。 两电子体系的自旋角动量算符 在不考虑两电子自旋相互作用时,两电子 体系的自旋函数可写成单电子自旋函数的乘积, 由此可以构造两电子体系的四个自旋函数 (三个对称函数 和一个反对称 ) 单电子的自旋状态: 单电子自旋本征值 的本征值: 对自旋求平均: 对坐标和自旋同时求平均 将 表示为二行二列矩阵 任意一个算符 的平均值 ① 塞曼效应:原子在外磁场中,其光谱线发生分裂的现象。该现象在1896年被荷兰物理学家 Zeeman首先观察到. (1)简单塞曼效应:在强磁场作用下,光谱线的分裂现象。 (2)复杂塞曼效应:当外磁场较弱,轨道-自旋相互作用不 能忽略时,将产生复杂塞曼效应。 1.实验现象 (三) 简单塞曼效应 1865~1943 1896年,塞曼观察磁场中的钠火焰的光谱,发现钠的谱线似乎出现了加宽的现象。这种加宽现象实际是谱线发生了分裂。 随后不久,塞曼的老师、荷兰物理学家洛仑兹应用经典电磁理论对这种现象进行了解释。他认为,由于电子存在轨道磁矩,并且磁矩方向在空间的取向是量子化的,因此在磁场作用下能级发生分裂,谱线分裂成间隔相等的3条谱线。塞曼和洛仑兹因为这一发现共同获得了1902年的诺贝尔物理学奖。 1897年12月,普雷斯顿 (T.supeston)报告称,在很多实验中观察到光谱线有时并非分裂成3条,间隔也不尽相同,人们把这种现象叫做为反常塞曼效应,将塞曼原来发现的现象叫做正常塞曼效应。 1925年,两名荷兰学生Uhlenbeck 和Goudsmit提出了电子自旋假设,很好地解释了反常塞曼效应。 取外磁场方向沿 Z 向,则磁场引起的附加能为: 磁场沿 Z 向 Schrodinger 方程 当忽略自旋-轨道相互作用时,体系Schrodinger 方程: 2. 氢、类氢原子在外场中的附加能 考虑强磁场,可忽略自旋-轨道相互作用 根据上节分析,没有自旋-轨道相互作用的波函数可写成: 代入 S—方程 最后得 ?1 满足的方程 同理得 ?2 满足的方程 (1) 当 B=0 时(无外场),是有心力场问题,方程退化为不考虑自旋时的情况。其解为: I 对氢原子情况 II 对类氢原子情况 如 Li,Na,……等碱金属原子,核外电子对核库仑场有屏蔽作用,此时能级不仅与 n 有关,而且与? 有关,记为E n ? 则有心力场方程可写为: 求解 Schrodinger 方程 由于 (2) 当 B ? 0 时(有外场)时 所以在外磁场下,?n ? m 仍为方程的解,此时 同理 (1)分析能级公式可知:在外磁场下,能级与 n, l, m 有关。原来 m 不同能量相同的简并现象被外磁场消除了。 (2)外磁场存在时,能量与自旋状态有关。当原子处于 S 态时, l = 0, m = 0 的原能级 En l 分裂为二。 这正是 Stern—Gerlach 实验所观察到的现象。 5. 简单塞曼效应 (3)光谱线分裂 I B = 0 无外磁场时 电子从 En ? 到 En’ ?’ 的跃迁的谱线频率为: II B ? 0 有外磁场时 根据选择定则可知, 所以谱线角频率可取三值: 无磁场时的一条谱线被分裂成三条谱线 Sz= ?/2 时,取 +;Sz= ??/2 时,取 ? 。 下面我们普遍讨论一下两个角动量的耦合问题。 1. 总角动量 2. 耦合表象和无耦合表象 (四) 总角动量与两个角动量的耦合 设有 J1, J2 两个角动量,分别满足如下角动量对易关系: 因为二者是相互独立的角动量,所以相互对易,即 其分量 对易关系可写为 证: 同理,对其他分量成立。 [证毕] (1)二角动量之和 构成总角动量 1.

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