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化工助剂复习提纲
交联剂按自身的结构特点分类 有机过氧化物 羧酸及酸酐类 胺类 偶氮化合物 酚醛树脂及氨基树脂类 醇、醛及环氧化合物 醌类及醌二肟类 硅烷类 无机交联剂 2.2 无机交联剂的作用机理 (1)金属氧化物及过氧化物的交联机理 氯丁橡胶采用氧化锌交联机理 (2)金属卤化物 氯化亚铁能使带有酰胺键的聚合物产生配位,形成多分子间多鳌合结构 硫化促进剂、活性剂、防焦剂 二硫代氨基甲酸盐 硫化促进剂 结构通式 超促进剂 用以降低硫化温度、减少硫黄用量和加速硫化速度。 噻唑类及次磺酰胺衍生物是重要的促进剂,还有秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐、胍类、硫脲类、黄原酸盐类、醛胺缩台物及胺类等。 促进剂 汇总 二硫代氨基甲酸盐 秋兰姆类 黄原酸盐及二硫代物 噻唑类 次磺酰胺类 硫脲类 胍类 醛胺类 超促进剂 中促进剂 弱促进剂 硫化活化剂 最重要的品种:氧化锌、硬脂酸 充分发挥促进剂和促进效力,同时还能提高硫化剂的交联度与耐热性的物质。主要有无机类的氧化锌、氧化镁、氧化铝、氧化钙和有机类的硬脂酸和醇胺类。 滚动摩擦能量损失比滑动摩擦要小得多 摩擦力是接触面尺寸大小的函数,并且与滑动面的表面粗糙度、滑动速度以及润滑体的材质有关。 摩擦理论:凹凸学说和粘合学说 凹凸学说 凹凸之间发生咬合; 摩擦面粗糙程度决定摩擦力 摩擦面光洁度极高时,摩擦力大 高分子材料在成型加工时,存在着熔融聚合物分子间的摩擦和聚合物熔体与加工设备之间的摩擦,前者称为内摩擦,后者称为外摩擦。 内摩擦:发热,增大熔融流动粘度,降低流动性,造成老化 外摩擦:表面粗糙、无光泽、拉丝。 高分子材料加工用润滑剂 内润滑剂:塑料加工前的配料中,加入与聚合物有一定相容性的润滑剂,能均匀分散到材料中而起润滑作用。 外润滑剂:一种是将润滑剂涂布在加工设备的表面上,另一种是加工前的配料中加入,但跟聚合物的相容性差,加工过程中,迁移到表面上。 薄膜层 结构及其在聚合物中的状态类似于增塑剂,但碳链更长,极性更低 相容性较增塑剂差很多,只有少部分穿插在分子链之间 不会过分降低聚合物的玻璃化温度和强度 塑化机理 相容性更差 迁移到界面处定向排列,极性基团与金属通过物理吸附或者化学键合而结合 熔融聚合物和加工设备、模具间形成的润滑剂分子层 润滑剂的分子链愈长,润滑效果更好 界面润滑机理 对加工模具和加工材料保持惰性物质,称为脱模剂 脱模剂在模具与聚合物表面间形成连续的薄膜 外润滑剂:涂布隔离机理 脱模 载荷添加剂 机械运行过程中,通过使用性能优异的润滑油,能够减少摩擦、磨损、防止烧结,从而提高机械效率、减少能耗。 为了提高润滑油的性能,需要加入不同的添加剂,这些添加剂统称为载荷添加剂 载荷添加剂按其作用性质可分为:油性添加剂、抗磨损添加剂和极压添加剂 (2)抗磨损剂的作用机理 在苛刻的操作条件下,由于摩擦面温度很高,即使采用加有油性剂的润滑油也不能维持半流体润滑,而出现边界润滑 此时,需要加入抗磨损添加剂,能与金属表面发生化学反应,在摩擦面形成牢固的有机化学反应膜,在苛刻的条件下保护金属表面。 偶联剂是指能改善填料与高分子材料之间界面特性的一类物质。其分子结构中存在两种官能团:一种可与高分子基体发生化学反应或至少有好的相容性;另一种可与无机填料形成化学键。 偶联剂可以改善高分子材料与填料之间的界面性能,提高界面的粘合性,改善填充或增强后的高分子材料的性能。 偶联剂的定义和分类 工业上使用偶联剂按照化学结构分类可分为: 硅烷类,钛酸酯类,铝酸酯,有机铬络合物,硼化物,磷酸酯,锆酸酯,锡酸酯等。 它们广泛地应用在塑料橡胶等高分子材料领域之中。 硅烷类偶联剂是研究得最早且被广泛应用的品种之一。 这类偶联剂的通式可写为YSiX3,其中Y是与聚合物分子有亲和力和反应能力的活性官能团,如乙烯基氯丙基、环氧基、甲基丙烯酰基、胺基和巯基等。X为能够水解的烷氧基,如甲氧基、乙氧基等。 硅烷的偶联作用常常被简单的描述成排列整齐的硅烷系分子层在聚合物和填料之间形成共价键桥。 乙烯基三乙氧基硅烷 乙烯基间苯二酚氯硅烷 1.硅烷类偶联剂 钛酸酯偶联剂对于热塑型聚合物和干燥的填料,有良好的偶联效果,这类偶联剂可用通式:(RO(4-n)Ti(OXR’Y)n(n=2,3)表示。 其中RO-是可水解的短碳链烷氧基,能与无机物表面羟基起反应,从而达到化学偶联的目的;-OX可以是羧基、烷氧基、磺酸基、磷基等,这些基团很重要,决定钛酸酯所具有的特殊性能。 R’是长碳键烷烃基,它比较柔软,能和有机聚合物进行弯曲缠结,使有机物和无机物的相容性得到改善,提高材料的抗冲击强度; Y是羟基、氨基、环氧基或含双键基团等,这些基团连接在钛酸酯分子的末端,可与有机聚合物进行化学反应而结合在一
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