酚、醇、醚.ppt

28 若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。 含2个羟基称为二酚，含3个羟基称为三酚。 4-羟基苯磺酸 4-hydroxybenzenesulfonic acid 邻苯二酚（儿茶酚） o-benzenediol(catechol) 1,2,3-苯三酚（焦性没食子酚） 1,2,3-benzenetriol(pyrogallol) 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 8.2.2 酚的结构 29 　　苯酚是平面分子，C，O均为sp2杂化，O与苯环形成p-?共轭，共轭的结果： 1. 增强了苯环上的电子云密度 2. 增加了羟基上的解离能力 8.2.3 酚的理化性质 30 一、物理性质 大多酚在室温下为结晶性固体，少数取代的酚为液体。 沸点比分子量相当的烃类高得多。 在水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。 有特殊气味，毒性很大。 31 二、化学性质 1. 酸性 （一）酚羟基的反应 pKa 碳酸 6.38 苯酚 10 水 15.7 醇（乙醇） 16 酸性：ROH ＜ Ar—OH ＜ H2CO3 32 苯环上的取代基对酚酸性的影响： 吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。 并且基团越多影响越大。 酸性解释： p-π共轭作用，负电荷得到有效分散。 苦味酸 33 2. 与FeCl3的显色反应——鉴别酚 6PhOH + FeCl3 [Fe(OPh)6]3- + 6H+ + 3Cl- 蓝紫色 蓝色 深绿色 34 3. 酚醚的形成 CH3CH2Br NaOH H2O NaOH，H2O (CH3)2SO4 CH3I NaOH，H2O 苯甲醚 苯基烯丙基醚 苯乙醚 35 克莱森重排（Claisen rearrangement） 烯丙基芳基醚在高温下可重排为邻烯丙基酚。 ? ? ? ? ? ? 当邻位被占据时，重排到对位。 36 4. 酚酯的形成 酸：H2SO4、H3PO4 碱： NaOH、Na2CO3、K2CO3 + (CH3CO)2O + CH3COOH 酸或碱 傅瑞斯重排（Fries rearrangement）——酚酯与AlCl3一起加热，酰基可重排到苯环的邻位或对位。 37 1. 卤代——比苯快1011倍 （二）芳环上的取代反应 鉴别酚 在低温和非极性溶剂中, 苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段。 白色沉淀 38 2. 硝化反应 3. 磺化反应 H2SO4（浓） 15-25oC 80-100oC H2SO4（浓） 80-100oC 可逆反应，受热脱除。 第八章 醇、酚、醚(Alcohols, Phenols and Ethers) 第一节：醇 第二节：酚 ?第三节：醚 概 述 1 结构共性： 水 醇（Alcohol） 酚（Phenol） 醚（Ether） 第一节 醇 2 主要内容： 醇的分类和命名 醇的物理性质 ?醇的化学性质 ?邻二醇 ?硫醇 8.1 .1 醇的分类和命名 2 根据和羟基相连的碳原子的类型： 分类 根据烃基的不同： 羟基是醇类化合物的官能团 3 根据所连羟基数目不同——一元醇、二元醇和多元醇等 4 命名 普通命名法 适用于结构较简单的醇，根据烃基的名称称某醇。 7 f. 多元醇命名，尽可能选择包含多个羟基在内的最长碳链 作主链。并标明羟基数目和位号。 1, 3-丙二醇 1，3-propanediol 顺-1, 2-环戊二醇 cis-1, 2-cyclopetanediol 3-羟甲基-1,7-庚二醇 3-hydroxymethyl-1,7-heptanediol 8.1.2 醇的结构 8 O 原子：sp3 杂化，分别与一个 C 原子和 H 原子形成σ键。 O 上两对孤对电子占据两个sp3 杂化轨道。 醇是极性分子 μ＝5.01×10－30 C·m 8.1.3 醇的物理性质 9 饱和一元醇是无色的，低级醇是液体，高级醇是固体。 相对密度小于1。 在水中的溶解度随碳原子数的增加而减小。 沸点和熔点较高。 醇是极性分子，分子间能形成氢键，具有较高的熔沸点。 －OH越多，沸点越高。 氢键：在成共价键的带部分正电荷的H和带部分负电荷的N, O, F之间形成的一种弱作用力。分子间通过氢键形成缔合体。 10 醇和水之间也能 形成氢键： 多元醇分子中羟基数目增多，与水形成氢键的部位增多，故在水中的 溶解度更大。 水溶性依次增加。 水溶性：低级醇与水混溶，随分子量增大而降低。 8.1.4 醇的化学性质 11 12 1. 与活泼金属的反应——羟基氢的弱酸性 ROH的反应活性：1°＞2°＞3° 1