煤液化残渣热解特性研究.doc

煤液化残渣的热解特性研究 摘 　 要 : 以 N2 为载气 , 流速为 20 mL /m i n, 升温速率分别为 15 , 30 , 45 和 60 ℃ /m i n, 终温1 200 ℃的条件下 , 用 TG A / S D T A851 热失重分析仪进行了煤液化残渣的热解特性试验研究. 实验得到了神华煤液化残渣热解的 TG和 DTG曲线 , 表明煤液化残渣的热解是分两步进行的. 在低温段主要是神华煤液化残渣中挥发性的气体溢出引起热解失重 ; 高温段则主要是一些高分子有机质的热解过程. 低温段的热解是主要的 , 它基本上热解掉了神华煤液化残渣重量的30 % ～40 %. 神华煤液化残渣挥发分含量很高且具有集中析出的特性 , 在 240 ～370 ℃ 区间内可挥发物质迅速热解完毕. 其在高温段的热解产率很小 , 只有总重量的 10 % ～13 %. 随着升温速率的增加 , 低温段和高温段热解的区分更加明显 , 且使神华煤液化残渣的热解产率提高. 此外 ,还给出了不同升温速率下的神华煤液化残渣热解特性数据和化学反应动力学参数。 　 我国化石燃料总资源约 4116 万亿 t , 其中煤炭就占 9516 % , 对我国国民经济的发展起着极其重要的作用. 但煤炭的开采和利用也给生态环境造成了极大的破坏 , 其中最突出的就是土地塌陷和燃煤污染 , 后 者包括大量的烟尘 、C O , C O2, S Ox, NOx 和灰渣等的排放. 煤通过加氢和加氢裂解反应可以脱除绝大部分杂原子 , 转化成外观类似石油的煤液体. 由煤液体经气相加氢可以得到洁净的和高热值的燃料油 , 经分 离可以得到多种重要的化工产品. 因此 , 煤液化是提高煤炭资源利用率和减轻燃煤污染的有效途径之一 [ 1 ] . 在煤液化工艺过程中 , 煤液化后得到的混合物分为气体和残渣. 通过观察 H - c oa l 法所得残渣的显 微照片 , 发现最多的残留物组分是一种多来源的亚微粒状物质 , 其中 10 %为有机物 , 余者可认为是细分 散的黏土颗粒. 另外一种主要的残留物组分则是半焦 , 来自于煤液化过程中发生的脱氢缩合反应. 对残渣 进行岩相分析发现 , 有机体主要包含有液化原煤中未反应的镜质组和壳质组以及大部分的丝质组 、 半丝质 组和碎片体煤岩以及氢化产物重新聚合的半焦 [ 2 ] . 　　 煤液化残渣有时占原煤总量的 30 % , 其中碳 、硫和无机物含量较高 [ 3 ] . 如此多的残渣量对液化过程 的热效率和经济性所产生的影响是不可低估的. 煤液化残渣的热解特性对煤液化残渣的燃烧和气化等有着 重要的影响 , 深入研究煤液化残渣的热解过程对煤液化残渣的有效利用十分重要. 1 　 试验部分 ( 1 ) 试验样品的制备 　 试验原料为取自神华集团的神华煤液化残渣. 取样品 300 g在烘箱中进行干燥 ( 因为液化残渣在超过 180 ℃ 容易软化 , 所以烘干温度不能超过 180 ℃, 在本实验中样品在 105 ℃ 下恒温 2 ～3 h) , 干燥后进行粉碎处理 , 粉碎到粒径大约 200 目后取样试验 , 分析结果中 V ad , A ad , F Cad分别为 44176 % , 17155 % , 37169 % ; Cad , Had , Oad , Nad , S ad (质 量 百 分 含 量 ) 分 别 为 75146 % , 4164 % , 4157 % , 1105 % , 2195 % ; Qne t, ad为 321476 MJ / kg . 可以看出 , 神华煤液化残渣的水分几乎为 0 , 干燥无灰 基挥发分大于 40 % , 灰分大于 17 % , 发热量也比较高. ( 2 ) TG A 试验仪器和实验参数 　 用电子天平称取样品 5 m g, 放入热重分析仪进行热解试验. 试验采 用瑞士的 TG A / S D T A851 热失重分析仪包括气路系统 、 重量传感器 、 热电偶 、 样品盘以及数据采集与分析 图 1 　热失重分析仪 F i g 11　Ske t ch of t he t he r mogr avi me tr y 系统 ( 图 1 ) . 其基本原理是 : 样品放在样品盘中 , 样品 的近上方为热电偶 ( 样品不能与热电偶接触 ) , 样品盘挂 在重量传感器上随时传输样品盘中样品重量. 试验条件 : 升温速率分别为 15 , 30 , 45 和 60 ℃ /m i n; 氮气流速为 20 mL /m i n; 初始温度室温 , 终态温度为 1 200 ℃; 终温处保 留时间为 10 m i n . 2 　 试验结果及分析 图 2 　 不同升温速率下的热解 TG和 D TG曲线 F i g 12　 TG and D TG