第九章 燃料元件包壳材料.ppt

燃料元件是反应堆中核裂变源的核心部件，因此包容燃料芯体和裂变产物的元件包壳是反应堆中工况最苛刻的重要部件。它面临核燃料，承受着高温、高压和强烈的中子辐照，同时包壳内壁受到裂变气体压力、腐蚀和燃料肿胀以及吸氢致脆和包壳与芯块的相互作用等危害；包壳外壁受到冷却剂压力。冲刷、振动和腐蚀以及氢脆等威胁。当燃耗增大和功率剧增时，这些隐患也随之增大，而元件包壳壁又很薄，一旦破损，整个回路将被裂变产物所污染。因此减小元件破损率、保证元件包壳的完整性是提高元件燃耗，保证反应堆正常、高效和经济运行的重要前提和主要制约因素。所以对包壳材料的各项性能要求，尤其是核性能要求，比堆内其它结构材料都严格。 9.1 锆合金 以锆为基加入其它合金元素组成的合金称为锆合金。常加的元素有Sn及Nb和Fe，Cr，Ni等。 锆合金比不锈钢的熔点高300-400oC，热膨胀系数小2/3，导热率高18％，热中子吸收截面小一个量级，并对300-4000C的高温高压水和蒸汽具有良好的耐蚀性，适中的力学性能，与UO2相容性好且容易冷加工等。因此，60年代末锆合金取代了AISI304不锈钢，被广泛用作水冷动力堆的元件包壳及堆芯结构材料并使燃料利用率得到了明显提高。 锆合金的腐蚀、织构、吸氢和应力腐蚀以及芯块与包壳的相互作用是限制锆合金使用寿命的重要影响因素。 1. 锆合金分类及合金化原理 1）分类 （1）锆锡合金： Zr-2，Zr-4 （2）锆铌合金： Zr-1Nb，Zr-2.5Nb （3）锆锡铌合金： ZIRLO，E635 等 2）锆合金化 目的是为了抵消锆中杂质，尤其是氮的有害影响，以使锆合金保持纯锆的优良耐蚀性能和提高它的强度。试验表明，锆中加 Sn和/或Nb，并配合少量Fe，Cr，Ni能达到上述目的。（如果Zr中含氮，N3-能置换氧化物晶格中的氧离子，产生附加空位，故增加了Zr的腐蚀速度。加入Sn后， N3-及氧离子力图停留在Sn3+离子附近，三者可动性差，空位迁移率低，降低腐蚀速度。) 2. 锆锡合金 虽然高纯锆具有良好的耐蚀性，而工业纯锆在高温水和蒸汽中因受N，C，Ti，AI，Si，V，O等杂质的有害影响，使锆的耐蚀性变差或不稳定。这些杂质是在冶炼和加工过程中渗入锆中的，难以避免。但经研究表明，对含氮60×10-6的海绵锆加0.5％Sn后，腐蚀速率最小，低于或高于 0.5％Sn，耐蚀性都变坏 . 若对锆锡合金再添加总含量为0.2-0.3的Fe，Cr，Ni，不仅能抑制过量锡的有害影响，提高锆的高温耐蚀性，而且还能改善锆合金的力学性能。 另外，部分Fe，Ni可置换氧化膜中的Zr，形成体心四方 Zr2（Fe，Ni）金属间化合物，它能提高锆合金在堆内和堆外的耐蚀性。 1) Zr-1合金和Zr-2合金 锆中加人2.5％Sn的Zr-1合金强化效果最好，但因它抗高温水及抗蒸汽腐蚀性能差而未被采用。 为改进此缺点发展了Zr-2合金。即将Zr-1合金锡含量降低为1.5％，以减少Sn本身对腐蚀的危害，同时分别加人了0.15％左右的Fe，Cr和氧，以及0.08％以下的Ni。（其中氧作为间隙原子，对锆有较大的强化作用） 由于Zr-2合金耐高温水及蒸汽腐蚀的性能较好，所以自1967年以来一直被用作沸水堆燃料包壳及堆芯结构材料。 2) Zr-4合金 虽然Zr-2合金的成分匹配及含量选择是合理的，使用也很成功，但发现它在高温下容易吸氢。如图所示，在3500C水中只有镍使合金的吸氢量增加（a图）；在4000C蒸汽中除镍之外，还有锡也如此（b图），而Fe和Nb则较好，在各种温度下它们对吸氢都不敏感。 锆吸氢后会使合金变脆，性能恶化。为克服Zr-2合金易吸氢的缺点，特降低了Ni，并提高了Fe含量，以弥补镍在合金中的强化和抗高温蒸汽氧化的原有作用，而发展成为Zr-4合金。Zr-2和Zr-4合金的主要成分相似，只是Zr-4不加镍，提高了铁含量。 二者如果热处理条件相同，它们的强度和抗蚀性能基本相似，但在360oC高温高压水中，Zr-4合金的吸氢量却明显减少，仅为Zr-2合金的1/2至1/3。因此 Zr-4合金被广泛用作压水堆和加压重水堆的元件包壳和沸水堆的元件盒以及堆芯结构材料等。 3. 锆铌合金 铌的优点是热中子吸收截面小，可消除碳、铝、钛等杂质对耐蚀性的危害，并能减少锆的吸氢量。铌也是强化合金的有效元素。 1） Zr-1Nb合金 Zr-1Nb合金主要是俄国用作为压水堆