有机化学课件 11 第十一章 醚.ppt

* 2. 用途： 鉴定硫醇，做Pb、Hg、Sb等重金属中毒的解毒剂 * 工业上除臭，防RSH腐蚀作用 * 5.2 硫酚 1. 合成 * 2. 硫酚的性质 硫酚的重金属盐都不溶于水 * 5.3 硫醚 1. 硫醚的合成 2. 硫醚的性质 碱性比ROR强，形成 盐，可氧化 * 砜：强极性，溶剂，与水混溶，吸湿 （环丁砜）吸收CO2、H2S、RSH等 治疗麻风病 *  威廉逊出生在英国伦敦。在儿童时代由于健康不佳使他失去一只眼睛和一臂的功能。1840年在Heideberg Gmelin指导下学习化学，然后于1844年在 Giessen在 Liebig指导下学习。1849年，他在伦敦被聘任为大学教授，在那里他主要从事酯化理论的研究，这个工作为醇和醚的实验式所提供的实验证据与由 Gerbart(1816–1856)和 Laurent（1807–1853）所提供的一样。威廉逊最先合成了原酯。1862年他得到了英女王勋章。 威廉逊（A. W. Williamson, 1824–1904） * 第十一章 醚 ( Ethers ) * 一. 结构、命名和性质 二. 醚的反应 三. 醚的制备 四. 大环多醚 五. 硫醇、硫酚和硫醚 第十一章 醚 ( Ethers ) * 概述： 单醚 混合醚 芳醚 醚键 环醚： 1,4-二氧六环 四氢呋喃（THF） 二噁烷 * 一. 结构、命名和物理性质 (Structure, Nomenclature and Physical Properties of Ethers) 命名： 结构： 乙醚 甲基叔丁基醚 苯烯丙醚 甲基烯丙基醚 苯乙醚 * 3-乙氧基苯酚 环氧氯丙烷 3-氯-1,2-环氧丙烷 石油醚: 烷烃的混合物，主要是戊烷和己烷的混合物。 结构复杂的醚： 2-甲氧基丁烷 30-60℃ 60-90℃ * 物理性质： IR: C－O－C伸缩振动 （1020-1275 cm-1) 质谱：M＋1 明显 二烷基醚特征峰：31，45，59，73……14n＋3 核磁：体现氧原子的去屏蔽效应，da-H = 3.3-4.5 ppm * 二. 醚的反应 (Reactions of Ethers) + + 2. 醚键的断裂 + 注意：氢碘酸引起醚键断裂容易，对于氢溴酸和盐酸， 在条件非常剧烈时才能使醚键断裂。 1. 钅 羊 盐的生成 * 机理： + SN2 SN1 + 总结：醚的结构不同，机理不同。 * ①. 若两边连的是两个伯烷基，发生SN2，小烃基生成 碘代烷，大烃基生成醇，若氢碘酸过量，大烃基也 生成碘代烷。 ②. 若一边连的是伯烷基另一边连的是叔烷基，发生SN1， 叔烷基生成碘代烷，伯烷基生成醇。 例： + 应用：叔丁基醚比较活泼，用硫酸可使醚键断裂，利用 这一性质常用来保护羟基。 * 例： + * ③. 若是芳醚，总是生成酚和碘代烷。 + ④. 对于苄基醚，催化加氢后生成甲苯。 + + * 应用：用于醇羟基的保护 + 例：由 合成 + + 解： * 3. 过氧化物的生成 + + n=1~8 过氧化物 过氧化物的检验：KI 过氧化物的除去：FeSO4 * 4. 环氧化合物的反应 + 乙二醇 乙二醇单甲醚 2-碘乙醇 2-溴乙醇 2-氨基乙醇（乙醇胺） * + 应用：用于制备双官能团化合物。 不对称环氧化合物的反应： + + β-羟基丙腈 * 介质不同产物不同，因为： 有SN1性质 有SN2性质 进攻位阻小的碳 形成稳定的碳正离子 立体化学： （R） * （S） （S） （R） + + * 5. 克来森（Claisen）重排反应 解释： * * 例： * 三. 醚的制备(Preparations of Ethers) 1. 威廉逊 (Williamson)合成法 + 应用：制备混合醚 为伯卤代烷 例： 以叔丁醇和甲醇为原料合成 + + * + 例： + 例：从4C或4C以下原料合成 * TM 或 + 例： + * + 2. 醇脱水 两分子醇在硫酸催化下脱水制备单醚。 THF 3. 从不饱和烃制备 + 250℃ + * 溶剂汞化-脱汞反应： 用溶剂汞化-脱汞反应制备醚对醇的结构没有要求。 可以制备 * 例： 例：从 制备 TM * 四. 大环多醚 (Cyclic Ethers) 结构单元： 例： 1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 系统命名较复杂，使用不便，由于构象外形与西方的王冠相似，所以把这类大环多醚叫冠醚。 * 例：18-冠-6