有机化学课件 第四章_烯烃.ppt

6.烯烃 (1 ) 掌握单烯烃同系列和同分异构现象、顺反构型（Z和E构型）命名法。 (2) 掌握烯烃的化学反应：催化加氢、亲电加成反应、马尔科夫尼柯夫规则 (3) 掌握烯烃的一般制备方法。 若顺反异构体的双键碳原子上没有相同基团,顺反的命名发生困难--- E-Z标记法. Br Cl Br H C=C C=C CH3 H CH3 Cl (1) 含2~4个碳原子的烯烃为气体,5~15个碳原子的烯烃为液体. (2) (即双键在链端的烯烃)的沸点和其它异构体比较,要低. (3)直链烯的沸点要高于带支链的异构体,但差别不大. (4)顺式异构体的沸点一般比反式的要高;而熔点较低. (5)烯烃的相对密度都小于1. (6)烯烃几乎不溶于水,但可溶于非极性溶剂(戊烷,四氯化碳,乙醚等). 诱导效应 马尔科夫尼科夫规则的根本在于生成更稳定的活性中间体碳正离子的需要. 与浓硫酸反应生成烷基硫酸(酸性硫酸酯)，可溶于硫酸 CH2=CH2 + HO-SO2-OH ? CH3-CH2-OSO3H 也和 HCl 的加成一样,符合马尔科夫尼科夫规律 CH3 CH3 C=CH2 + H2SO4 ? C-CH3 CH3 CH3 OSO3H 2-甲基丙烯 叔丁基硫酸 烷基硫酸的水解(烯烃的间接水合)--制醇 CH3-CH2-OSO3H + H2O ? CH3-CH2-OH + H2SO4 在酸催化下: C=C+H3O+ ? CH-C+ CH-C CH-C- +OH2 OH . 催化剂:载于硅藻土上的磷酸.300℃,7~8MPa CH2=CH2 + H2O ? CH3-CH2-OH (1)在日光和过氧化物存在下,烯烃和 HBr 加成的取向正好和马尔科夫尼科夫规律相反,叫做烯烃与HBr加成的过氧化物效应. 烯烃和乙硼烷(B2H6)容易发生加成反应生成三烷基硼,该反应叫硼氢化反应. RCH2CH2 6RCH=CH2 + B2H6 ? 2 RCH2CH2-B RCH2CH2 乙硼烷为甲硼烷(BH3)的二聚体,在溶剂四氢呋喃或其它醚中,乙硼烷能溶解并成为甲硼烷与醚结合的络合物形式. (1)甲硼烷(BH3)为强路易斯酸(缺电子化合物,硼最外层只有6个价电子),为亲电试剂而和烯烃的?电子云络合，然后与双键加成. RCH=CH2 + HBH2 ? 2 RCH2CH2-BH2 H的加成取向反马尔科夫尼科夫规律,即加到含氢较少的双键碳原子上,硼原子加在取代基较少(立体障碍较小)的双键碳原子上. 一烷基硼可再和烯烃加成为二烷基硼;然后再和烯烃加成为三烷基硼. 如果烯烃双键上都具有障碍比较大的取代基,反应可停在一烷基硼,或二烷基硼阶段. 氧化: (RCH2CH2)3B (RCH2CH2O)3B 水解: (RCH2CH2O)3B + 3H2O ? 3 RCH2CH2OH +B(OH)3 第五节 烯烃的制备 硼氢化-氧化反应 氧原子、氮原子均可与硼络合 H2O2 OH- 硼氢化-氧化（水解）反应 -制醇 比较下列反应： 对?-烯烃（端烯）用硼氢化-氧化（水解）反应是制备伯醇的一个好方法. ? 反马氏规则原因-反应历程 硼电负性比氢略小，氢带部分负电荷。 硼的体积比氢大 硼烷对烯烃的