硫酸钙晶须的制备及其应用范围.pptVIP

硫酸钙晶须的制备及其应用 东北大学矿物材料与粉体技术研究中心 一、晶须及晶须的力学特性 晶须：指具有均一的横截面、完整的外形、完善的内部结构，长径比达到5～1000甚至更高的纤维状单晶体。晶须的长度一般为10～1000μm，直径一般在0.01～10 μm，最典型晶须的直径在1 μm左右。目前已经工业化生产的晶须有碳化硅、氮化硅、氧化铝、钛酸钾、硫酸钙晶须等。 晶须的突出特点是其强度极高，可以作为复合材料的增强组元使用。 晶须与普通材料强度比较 晶须的通性是其机械强度极高，对于小直径晶须，其强度至少比相应的普通材料高一个数量级。上图是某些晶须与相应普通材料的抗拉强度比较。由图中可见，石墨晶须的强度比普通石墨强度高50倍；碳化硅晶须的强度比普通碳化硅高30~40倍。大多数晶须的强度与其直径大小有着密切关系。直径小于1?m时，晶须的强度接近理论值；直径达到100?m时，则晶须的强度与普通材料相差不大。NaCl晶须的强度与直径的关系也证实了这一点。 晶须强度－尺寸关系图 NaCl晶须的强度与尺寸的关系 硫酸钙晶须是指人工合成的半水、无水可溶或无水死烧硫酸钙纤维状单晶体。 二、硫酸钙晶须 硫酸钙晶须的特点 原料来源广泛，价格在所有晶须中最低； 尺寸稳定、可控； 性能优良，应用广泛； 环境友好。生产过程中没有废渣、废水、废气产生；同时，硫酸钙晶须本身无毒。 三、硫酸钙晶须的制备方法 方法 优点 缺点 备注 水热法 产品易分散、质量高、性能好；环境友好 生产周期较长，采用压力容器。 已实现工业化 常压酸化法 不需要压热器，成本较低 产品质量较低、性能较差；环境问题突出 没有工业化 柠檬酸废渣法 烟气脱硫残渣法 成本低、符合绿色环保型工业要求 晶须的成分及表面状态较难控制 处于试验室阶段 水热法制备硫酸钙晶须 水热法是将石膏和水的悬浮液在密闭反应釜中不断搅拌、加热到一定的温度，达到一定压力后而生成的。此反应过程实质上是颗粒状石膏向纤维状半水石膏的转化过程。 硫酸钙晶须制备工艺 原 料 原料准备 合成反应 过 滤 水 添 加 剂 干 燥 精制处理 表面改性 产 品 表面改性剂 半水硫酸钙晶须的DSC-TG曲线 吸热曲线 失重曲线 不同煅烧温度下的硫酸钙晶须 115℃ 不同煅烧温度下的硫酸钙晶须 300℃ 600℃ 硫酸钙晶须的XRD图 不同煅烧温度下的硫酸钙晶须 硫酸钙晶须的晶格参数 试样 参考卡片 晶系 a/? b/? c/? α/0 β/0 γ/0 半水硫酸 钙晶须 01-081- 1848 六方 6.9307 6.9370 6.3450 90 90 120 无水可溶 硫酸钙晶须 01-026- 0329 六方 6.9820 6.9820 6.3400 90 90 120 无水死烧 硫酸钙晶须 01-072- 0503 正交 6.9910 6.9960 6.2380 90 90 90 a-无水可溶硫酸钙 b-无水死烧硫酸钙 无水硫酸钙晶须的晶体结构 无水死烧硫酸钙晶须的Ca-O、S-O、Ca-Ca要比半水硫酸钙晶须、无水可溶硫酸钙晶须的相应原子间距短而紧密。因此，无水死烧硫酸钙晶须的晶体结构要比其他两种晶须的晶体结构紧密、牢固，难以水化。 硫酸钙晶须的红外光谱 3618、3560、3440cm-1处都是羟基的伸缩振动峰；1615cm-1处出现了十分尖锐的羟基不对称伸缩振动峰；而1151、657、599cm-1处是硫酸根的吸收峰，2119cm-1是硫酸根的合频伸缩振动峰。 硫酸钙晶须表面的XPS全谱 硫酸钙晶须表面元素及相对原子含量 试样 Ca/% S/% O/% 半水硫酸钙晶须 16.5 16.9 66.4 无水可溶硫酸钙晶须 16.7 16.4 66.6 无水死烧硫酸钙晶须 16.3 16.8 66.7 各种硫酸钙晶须的表面组成原子的比例都接近1：1：4，符合CaSO4化学式，说明半水硫酸钙晶须的结晶水不暴露在晶须的表面。 五、硫酸钙晶须的应用 硫酸钙晶须可应用于热固性树脂和热塑性树脂。硫酸钙晶须应用于PBT、PA66中，其挠曲强度、抗张强度和热变形温度都较硅灰石添加有所提高。 1、硫酸钙晶须应用于PBT、PA66中 性 能 PA66 PBT 晶 须 硅 灰 石 晶 须 硅 灰 石 挠曲强度（MPa） 135 93 99 56 抗张强度（MPa） 76 55 58 50 热变形温度（℃） 239 202 196 145 分别用硫酸钙晶须和硬石膏粉为聚丙烯酸脂薄膜的增强剂。由结果可清楚地看到，后者对性能无改进，而加入18%的硫酸钙晶须与无填料的对照物相比较，抗张强度几乎增加了一倍，模量增加了近5倍之多。