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第八章 典型无机材料合成 8.1 精细陶瓷材料的合成 高聚物中的非晶态结构 精细陶瓷 按功能划分，分为结构陶瓷和功能陶瓷。结构陶瓷是以强度、刚度、韧性、耐磨性、硬度、疲劳强度等力学性能为特征的材料；功能陶瓷则以声、光、电、磁、热等物理性能为特征。 研究精细陶瓷：探求和了解其组成、结构与性能之间的关系 精细陶瓷原粉的化学合成 机械法和合成法→ 化学合成法：固相法、液相法和气相法等→ 固相法：化合法、自蔓延高温合成法、热分解法、爆炸法 液相法：沉淀法、溶胶-凝胶法、溶剂蒸发法、微乳液法 气相法：气相热分解、化学气相沉积法 精细陶瓷的成型 成型：将粉体转变成具有一定形状、体积和强度的坯体的过程。 原粉的预处理 粉料的成型：干压成型、浆料成型、可塑成型、注射成型(热压注成型) 精细陶瓷的烧结 烧结是陶瓷材料致密化、晶粒长大、晶界形成的过程，是陶瓷制备过程中最重要的阶段。烧结决定产品的最终性能！ 无压烧结、热压烧结 其他烧结方法：电场烧结、超高压烧结、活化烧结、放电等离子烧结、爆炸烧结 无压烧结时，颗粒粗化、素胚致密化、晶粒生长的活化能依次增加。 通过控制温度，得到致密化程度高、但晶粒小的材料是目标。 控制升降温速度、保温时间、最高温度来实现该目标。 8.2 纳米粉体材料的合成 介观：宏观与微观之间的领域，包括： 团簇： 1 nm的原子聚合体 纳米体系：1 nm-100 nm，微乳液:纳米体系 亚微米体系：100 nm-1000 nm。 超微粒子体系：包括纳米体系和亚微米体系 纳米科技：0.1—100 nm, 纳米材料：纳米微粒和纳米固体 纳米效应 久保（Kubo)效应， 表面与界面效应， 小尺寸效应， 量子尺寸效应， 宏观量子隧道效应 纳米效应 久保效应： 能带理论表明，金属费米能级附近电子能级一般是连续的，这一点只有在高温或宏观尺寸情况下才成立。当粒子尺寸下降到某一值时，金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级，小于10 nm 的微粒强烈趋向于电中性 纳米效应 小尺寸效应： 随着颗粒尺寸的量变，在一定条件下会引起颗粒性质的质变。由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。对超微颗粒而言，尺寸变小，同时其比表面积亦显著增加，从而产生如下一系列新奇的性质。 表面与界面效应： 粒径为10 nm，比表面积为90 m2/g; 粒径为2 nm，比表面积猛增为450 m2/g; 表面原子数增多，缺少近邻配位的表面原子 纳米粒子的化学活性和吸附性增加。 量子尺寸效应 电子的能级或能带与组成材料的颗粒尺寸有密切的关系。随颗粒尺寸减小，纳米半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级，能隙变宽现象均称为量子尺寸效应。发生蓝移。 宏观量子隧道效应 隧道效应：当微观粒子的总能量小于势垒高度时，该粒子仍能穿越这一势垒。近年来，人们发现一些宏观量，例如微颗粒的磁化强度，量子相干器件中的磁通量等亦有隧道效应，称为宏观的量子隧道效应。 电子具有粒子性又具有波动性，因此存在隧道效应。。量子尺寸效应、宏观量子隧道效应确立了现存微电子器件进一步微型化的极限，当微电子器件进一步微型化时必须要考虑上述的量子效应。例如，在制造半导体集成电路时，当电路的尺寸接近电子波长时，电子就通过隧道效应而溢出器件，使器件无法正常工作，经典电路的极限尺寸大概在0.25 微米。 （1） 特殊的光学性质 当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时，即失去了原有的“富贵”光泽而呈黑色。事实上，所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色。尺寸越小，颜色愈黑，银白色的铂（白金）变成铂黑，金属铬变成铬黑。由此可见，金属超微颗粒对光的反射率很低，通常可低于l％，大约几微米的厚度就能完全消光。利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料，可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。 （2） 特殊的热学性质 固态物质在其形态为大尺寸时，其熔点是固定的，超细微化后却发现其熔点将显著降低，当颗粒小于10 nm量级时尤为显著。例如，金的常规熔点为1064 oC，当颗粒尺寸减小到10 nm尺寸时，则降低27℃，2纳米尺寸时的熔点仅为327 oC左右；银的常规熔点为670 oC，而超微银颗粒的熔点可低于100℃。因此，超细银粉制成的导电浆料可以进行低温烧结，此时元件的基片不必采用耐高温的陶瓷材料，甚至可用塑料。采用超细银粉浆料，可使膜厚均匀，覆盖面积大，既省料又具高质量。日本川崎制铁公司采用0.1～1微米的铜、镍超微颗粒制成导电浆料可代替钯与银等贵金属。超微颗粒熔点下降的性质