摩尔反应焓.PPTVIP

要求：概念、理解、交流 注重物理概念，搞清数学计算背后的含义 建立形象化的概念 记忆关键数据(为了深入认识概念) 掌握学习方法(概念的学习) 上课程序 PPT讲解，速度较快－－听清思路 难题、重要题讲解－－不懂就问 大家呈现问题－－来自做作业、看书 欢迎随时提问！！！ 第2章 热力学第一定律 §2.1 热力学第一定律 §2.2 功的计算 §2.3 两个气体实验 §2.4 热容与热的计算 §2.5 热力学第一定律在转变与相变中的应用 §2.6 热化学 §2.1 热力学第一定律 ΔU = Q +W dU=?Q +?W 内能U：系统内在动能与内在势能的总和， 也称热力学能。 热量Q：由于系统和环境间存在温度差而传 递的能量。 功 W：除热量外，以其他形式在系统与环 境之间传递的能量。 大学物理: dQ =dE +dA 缺点：物理测量未考虑；数学性质未区分。 内能＝内在动能＋内在势能 动能：分子(原子)振动能、平动能或转动能。 动能都是正的。 1.固态必有振动能，但无平动能； 2.液态必有振动能和平动能； 3.气态必有平动能，当分子由双原子及以上 组成时，才可能有转动能和振动能。 势能：结合能(即各种键的键能)，都是负的。 结论：动能：运动越剧烈，形式越多，动能越高； 势能：原子、分子结合越好，势能越低。 内能：固体液体气体；分子态原子态 内能的数学性质(有全微分→足够好) 1内能是二元函数 U=U(T, V) U=U(T, p) U=U(p, V) U=U(S, V) 2内能函数的所有一阶偏导数连续(因此全微分存在) 3对U=U(T, V) ，它的二阶混合偏导连续且满足下式，因此第二类曲线积分与路径无关。 热力学第一定律的基本框架 计算体积功W 计算热量Q 确定内能ΔU，并联系微观状态的变化 §2.2 功的计算 1. 功的分类 体积功W ：体积改变反抗外力做的功。(2个要素) 非体积功W?：体积功之外的其他功(电功、表面功等)。 2. 体积功计算式 W正负的规定：体积膨胀为负，反之为正。 体积功分类： 1凝聚态体积功：W≈0 2气体体积功： 1)理想气体平衡过程 等温、等压、等容(W=0)、等熵(绝热可逆) 2)理想气体非平衡过程 自由膨胀、等温恒外压、绝热恒外压 3)非理想气体 参照理想气体(关键是状态方程) 凝聚态的特点 它通常作为与气体“对立”的概念 体积小：Al 1:22700；H2O 1:1720 大气压影响通常可忽略(特别是固体) 体积功基本可忽略 理想气体平衡过程功的计算公式 1.恒温过程 2.恒压过程( p1=p2=pamb，记为p) 3.恒容过程(W=0) 4.绝热过程 理想气体非平衡过程功的计算 1.自由膨胀过程 2.等温恒外压过程 3.绝热非平衡过程(§2.5中介绍) §2.3 两个气体实验 1. Joule实验－－pg真空膨胀 实验结果 1 水的温度不变，因此Q=0； 2 W=0，(真空膨胀) 结果推论 1 ?U=0，(热力学第一定律) 2 对理想气体，U=U(T) 说明(针对教材P43式2.2.2) 对pg，U=U(T)的数学证明见第3章。 2. Joule－Thomson实验 §2.4 热容与热的计算 热容基本定义： 系统在不发生相变或化学反应，且不做非体积功时，每升高1K所吸收的热量。符号为C，数值为正，单位为J?K-1。 例 求1mol某物质从0℃加热到100℃时吸收的热量，同时计算只取热容的常数项所带来的误差。已知 解 只计算第一项的相对误差：17.1%。 Cp与CV 的关系 预备知识：换下标公式的推导 已知U=U(T, V)，V=V(T, p)，求证 证明 由已知条件， U=U(T, V)=U[T, V(T, p)]，利用二元复合函数求导法，直接得到 Cp与CV 的关系 结论： 1 对pg： Cp-CV=nR 2 对于凝聚态，由于 通常