分析化学课件第五章配位滴定法(武院)教学教材.pptVIP

CuY-PAN指示剂（间接金属指示剂） 适用于：M与PAN络合不稳定或不显色. CuY + PAN + Ca2+ CaY + Cu-PAN 蓝 黄 紫红 黄绿 CaY + Cu-PAN CaY + CuY + PAN 紫红 蓝 黄 黄绿 EDTA 终点颜色变化：紫红 黄绿 * 例1 在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，溶液中共存的Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+和Ni2+对铬黑T有封闭作用。 消除办法： (1)在酸性条件下，用三乙醇胺可掩蔽Al3+和Fe3+ 。 (2)在碱性条件下，可用KCN掩蔽Cu2+、Co2+和Ni2+ 。 使用金属指示剂应注意的问题 * 例2： A13+的测定 A13+对二甲酚橙有封闭作用，测定Al3+时可先加入过量的EDTA标准溶液，于pH＝3.5时煮沸，使A13+与EDTA完全配位后，再调节溶液pH值为5—6，加入二甲酚橙，用Zn2+或Pb2+标准溶液返滴定，即可克服A13+对二甲酚橙的封闭现象。 * 例3 用PAN(吡啶偶氮萘酚)作指示剂时，可加入少量甲醇或乙醇，也可以将溶液适当加热，以加快置换速度，使指示剂的变色较明显。 又如：用磺基水杨酸作指示剂，以EDTA标准溶液滴定Fe3+时，可先将溶液加热到50-70℃后，再进行滴定。 * 例4 铬黑T、钙指示剂的水溶液均易氧化变质，所以常配成固体混合物或用具有还原性的溶液来配制溶液。 分解变质的速度与试剂的纯度也有关。一般纯度较高时，保存时问长一些。 另外，有些金属离子对指示剂的氧化分解起催比作用。如铬黑T在Mn(IV)或Ce4+存在下，仅数秒钟就分解褪色。为此，在配制铬黑T时，应加入盐酸羟胺等还原剂。 * 使用金属指示剂应注意的问题 指示剂的封闭现象 , 应 K ￠(MIn)K￠(MY) 若K ￠(MIn)K ￠(MY), 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用. 若K ￠ (MIn)太小， 不灵敏，终点提前. 指示剂的僵化现象 PAN溶解度小, 需加乙醇或加热. 指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用. * 第六节 混合金属离子的选择性滴定 aY = aY(H)＋aY(N)－1 一、 控制酸度分别滴定 H+ HiY N NY aY(N) aY(H) M + Y = MY KMYKNY K′MY = KMY /aY lgK￠MY = lgKMY - lgaY = lgKMY - lg(aY(H) + aY(N) - 1） * 当aY(H) aY(N) 时， aY = aY(H)＋aY(N)－1 ≈aY(H) (相当于N 不存在） lgK￠MY = lgKMY - lgaY(N) （aY(N)= [Y′]/[Y]=([Y]+[NY])/[Y]=1+[N]·KNY≈cN·KNY） = lgKMY - lgKNY - lgcN 要使滴定误差 Et≤±0.1% (?pM = 0.2) 则有 lgcM K￠MY =lgcM +lgKMY - lgKNY - lgcN≥6.0 即, Dlg(cK)≥6.0 时可分步滴定. * (当aY(N) aY(H)时) KNY =[NY] /[Y][N] DpM = 0.2, Et = 0.1% 若 c(M) = c(N) 需 DlgK ≥ 6.0 c(M) = 10 c(N) DlgK ≥ 5.0 10 c(M) = c(N) DlgK ≥ 7.0 当 c(M) = c(N) 若 DlgK ≥ 5.0 则 Et ≤ 0.5% 若 DlgK ≥ 4.0 则 Et ≤ 1% * 例：Pb2+、Ca2+溶液中滴定Pb2+ (1)能否分步滴定: DlgK=18.0-0.7=7.36.0 可以分步滴定 (2)滴定的酸度范围: pH高=7.0 pH范围：4.0 ～ 7.0