- 1、本文档共118页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
竞赛辅导-有机反应的历程及应用
重点: 结构与性质(反应条件、反应类型), 有机合成 难点: 立体化学,反应机理 连接: 中学-大学 迁移: 通过机理迁移 脱酸反应 卤代反应 聚合反应 聚合反应 共轭效应一定存在于共轭体系中,共轭体系有以下几类: (1)π-π CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-C≡N (2) p-π CH2=CH-CH2+ CH2=CH-CH2- CH2=CH-CH2· (3)σ-π H3C-CH=CH2 (4)σ-p (CH3)3C+ (CH3)3C· 共轭效应是通过π电子(或p 电子转移)沿共轭链传递,只要共轭体系没有中断,如π-π共轭体系只要共平面,其共轭效应则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。如: 有机反应的历程 一、加成反应及其应用 加成机理对Markovnikov规则的解释 ②与乙硼烷的加成 (反马加成) 硼氢化-氧化法制得10 ROH操作简便,产率较高。 3、羟汞化反应(oxgmercuration) 烯烃与醋酸汞等汞盐在水溶液中反应生成有机汞化合物,后 者用硼氢化钠还原成醇。(马氏加成引入羟基) 比较下列两个反应 1、亲核试剂和亲核性 2、亲核加成的历程 (四)、自由基加成 二、消除反应及其应用 羧酸酯的热消除也同样遵循霍夫曼规则 第二种方式如尼龙-66的生成。连接部位同上: 2. 不饱和碳(羰基)上的亲核取代 第三,苯环上带有-NO2、-SO3H、-COCH3 等基团时,不能发生付氏反应; 苯环上带有-NH2、-NHR、-NR2等碱性基团时,由于能与三氯化铝等酸性催化剂成盐(间位定位基)也不能发生付氏反应。 乙烯式卤代烃及卤苯不发生付式反应。 1、还原反应的机理 (1)催化加氢: 当用镁—汞齐在非质子溶剂中与酮反应后水解,即可生成邻二醇(频呐醇): 其反应过程是: Wolff-Kishner-黄鸣龙还原: 2、酸催化酯化水解是可逆反应 3 、酯的碱催化水解时不可逆过程(皂化反应) 2、羧酸的间接酯化 (二)、酯缩合反应 谢谢! (二)、还原反应 (2)、金属与含活泼氢化合物的还原: (3)、氢负离子还原 一类含氢氟离子H–的试剂如氢化锂铝, 硼氢化钠都具有极强的还原能力,尤其是前者。 氢化锂铝对卤代烃的还原是一个亲核取代(SN2): 五、酯化与酯水解反应及其应用 (一)、酯的水解反应 1、主要是发生酰氧键断裂 当丁酸丁酯用含O18的水进行水解时,只生成普通的甲醇,当O18进入丁酸: 1、醇脱水成醚反应 2、缩聚反应n X—A—Y X—A—nY …………Ⅰn X—A—X + n Y—B—Y X—AB—nY …………Ⅱ 第一种方式如尼龙-11的生成,其中连接部位 (二)、分子间消除 三、取代反应及其应用 甲烷卤代机理的循环表达式 循环 引发 产物 产物 自由基中间体 甲基自由基的结构 (一)、自由基取代反应 总结:烷烃卤代反应的选择性 不同卤素的反应选择性: 溴代 氯代 合成上的应用价值: 溴代 氯代(反应的选择性 好,可得到较高纯度的产物) 3o H 2o H 1o H CH4 (温度升高,选择性变差) 卤代反应中不同类型氢的反应活性 CH 3 CH 3 CH 2 CH H 3 C H 3 C C CH 3 H 3 C CH 3 . . . . 不同类型自由基的相对稳定性 1. 卤代烷的亲核取代反应(SN2和SN1反应) SN2 机理 构型翻转 动力学特点:反应速率 = k[RX][Nu] (双分子反应) (二)、亲核取代反应 SN1 机理 消旋化 动力学特点:反应速率 = k[RX] (单分子反应) 碳正离子 稳定性 重排性 决速步骤 取代反应小结 R-X为重要有机中间体(intermediates) 3、芳环上的亲核取代 4、苯正离子历程 苯环亲电取代反应的一般模式 + H+ 亲电试剂 ? -络合物 ?-络合物 ?-络合物的表达方式 共振式 离域式 E + H E + E
文档评论(0)