[医学]9香豆素和木脂素09.pptVIP

9.香豆素和木脂素 一、定义 苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个C6--C3基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。 苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。 苯丙素类概述 二、成分类型苯丙素类 苯丙烯 propenyl benzene 苯丙醇 propanol benzene苯丙酸及其缩酯propionic acid benzene 香豆素 coumarins木质素 lignins 木脂素 lignans 黄酮 flavonoids 概 述 第一节 香豆素 coumarins 概 述 1812年 vanquelin 1930年 确定结构 白瑞香苷 香豆素 分布于动物、植物、微生物如致癌成分黄曲 霉素类及发光真菌中的亮菌素类 分布最广: 高等植物，其中芸香科和伞形科 中分布最多。 存在形式: 游离状态或与糖结合成苷 存在部位：花、茎、叶、果实，幼嫩的枝芽 含量最高 香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结构母核为： 苯骈 α-吡喃酮 1 2 3 6 7 8 4 5 苯骈 γ -吡喃酮 （Chromone) 一、定 义 二、结构类型 1. 简单香豆素（ simple coumarins） 5 6 7 8 伞形花内酯 存在于软毛独活、黄常山、阿魏、颠茄根 七叶内酯 存在于秦皮、续随子 治疗细菌性痢疾 七叶苷:利尿保护血管通透性 （1）线型（6 、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型 补骨脂内酯 存在于补骨脂 治疗白癜风 2. 呋喃香豆素 （2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型 白芷内酯(异补骨内酯) 存在于白芷、香独活、补骨脂 能显著扩张冠状动脉 黄曲霉素 （1）线型（6,7吡喃骈香豆素) 花椒内酯 （2）角型（7, 8 吡喃骈香豆素） 邪蒿内酯 3. 吡喃香豆素 4. 异香豆素 异香豆素 岩白菜素 治疗慢性气管炎 仙鹤草内酯 茵陈内酯 存在于茵陈蒿治疗急性肝炎 5. 双香豆素 6.其他香豆素 黄檀内酯（Dalbergin) 蟛蜞菊内酯（Wedelolactone） 三、生理活性 1.毒性：肝毒性。必要结构：呋喃环上的双键和不饱和内酯环。 2.抗菌作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌及抗结核活性。 七叶内酯 七叶内酯苷 5.光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多 有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见 区（近470nm）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH香 豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮 肤防止辐射的药物。 3.平滑肌松弛作用：血管扩张作用。 伞形科凯刺-----------冠状动脉扩张 茵陈蒿滨蒿内酯-----解痉利胆4.抗凝血作用和止血作用： 双香豆素----防血栓及消血块 泽兰内酯----止血 三、生理活性 1.性状：游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷无挥发性，也不能升华。 四、物理性质 2.溶解性：游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。 香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。 H+ H+ OH- OH- 长时间加热 UV 五、化学性质 1.内酯性质和碱水解反应 A.水解难易为: 7-OH香豆素难于7-OCH3香豆素难于香豆素B.C8的适当位置有羰基、双键或环氧结构时，其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不再闭环成内酯。 ①OH- ②H+ 异当归内酯 2. 环合反应 3.双键的加成反应 (1) KMnO4 4.氧化反应 (2) CrO3 (3) O3 (4) H2O2 1.荧光 兰色荧光 8-OH导入 绿色 荧光减弱或消失 -OH 六、检识反应 例：7-OH Coumarins  2.Labat reaction :鉴定  5%没食子酸溶液+浓H2SO4，呈绿色（+）。 3.Gibb’s reaction:判断-OH对位有无取代基。Gibb’s 试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。 有游离酚-OH, 且-OH对位无取代者（+） 对位有取代者（-）。 多用来判断C6位是否有取代基存在。 4. Emerson reaction: 酚羟基对位无取代基（+）红色