天然药物化学13.ppt

强心苷元中3位和14位上多都连有β羟基，13位上连的都是甲基。 强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷，除有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外，还有仅存于强心苷中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去氧糖甲醚。 (二)、强心苷理化性质 1、性状：多位无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性。C17位为β构型者味苦，α-构型者不苦但无强心作用。 2、溶解性：可溶于极性溶剂，但其溶解性与其糖基的数目和种类、苷元部分的羟基数目和位置有关。 3、内酯性质 4、脱水：5-OH、14-OH（叔羟基）。 5、苷键水解 1）温和酸水解 0.02~0.05mol/L HCl，H2SO4可水解去氧糖的苷键，但不引起苷元的脱水反应 2）强酸水解 3~5% HCl，H2SO4 产生脱水苷元。 5、苷键水解 3）盐酸丙酮法 盐酸丙酮水解得到原苷元和糖的衍生物 4）酶水解 乙型比甲型易发生酶解 强心作用强度顺序为： 单糖苷＞双糖苷＞三糖苷 6、显色反应 1）由于不饱和内酯环产生的反应 甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱性环 境下能形成活性次甲基（+），乙型强心苷（-）。 a) legal反应（亚硝酰氢化钠） 深红或蓝色 b) Kedde反应（3，5-二硝基苯甲酸）深红或红 c) Raymond反应（间二硝基苯） 紫红或蓝 d) Balject反应（碱性苦味酸） 橙或橙红 2）由于2-去氧糖产生的反应 A Keller-Kilianli反应 FeCl3-冰醋酸 要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。 B 占吨氢醇（xanthydrol）反应 含有2-去氧糖显红色 C 过碘酸－对硝基苯胺反应 呈深黄色 （三）、提取分离 1、提取 原生苷： 生物体含有各种糖的水解酶必须除酶才能保证得到原生苷 甲醇或70%醇回流 次生苷（降解产物）：通过水解（酶、酸和碱）等手段增加次生苷含量。 2、纯化 （1）溶剂法 （2）铅盐法 （3）吸附法 IR Spectrum of Sarsasapogenin M 1H NMR spectrum of Sarsasapogenin M 13C NMR spectrum of sarsasapogenin * * * * * * 第十三章 甾体 Steroids R 第十三章 甾体 3 1 2 3 3 概述 强心苷 甾体皂苷 一、概述 甾体类化合物有多种类型，它们结构中都具有环戊烷骈多氢菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)的母核，C17侧链不同。 强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 一、概述 甾核的稠合方式 反 反 顺 戊酸 胆酸类 反 反 顺 脂肪烃 昆虫变态激素 反 反 顺/反 脂肪烃 植物甾醇 反 反 顺/反 含氧螺杂环 甾体皂苷类 顺 反 顺/反 不饱和内酯环 强心苷类 顺 反 反 羟甲基衍生物 C21甾类 C/D B/C A/B C17侧链 甾醇类 C21甾类 + C3 + CH3COOH 甲型强心苷 乙型强心苷 一、概述 甾醇 甾体皂苷元 一、概述 第十三章 甾体 3 1 2 3 3 概述 强心苷 甾体皂苷 二、强心苷类 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中具强心作用的甾体苷类化合物，在十几科的几百种植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃可植物中最多。 (一)、强心苷的结构 二、强心苷类 二、强心苷类 二、强心苷类 二、强心苷类 二、强心苷类 二、强心苷类 二、强心苷类 3、分离 （1）两相溶剂萃取法 （2）逆流分配法 （3）色谱法 二、强心苷类 异羟基毛地黄毒苷 狄高辛 (Digoxin): 二、强心苷类 与强心苷有关的一些鉴别方法: 1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液 中，双键转位可产生活性次甲基，可与Legalsh 试剂、Kedde试剂等发生显色反应； 2、基于2－去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani 试剂鉴别，显蓝绿色。 3、UV法：不饱和五元内酯环－－在220nm处