无机与分析化学 第八章 沉淀滴定法.pptVIP

第八章(2) 沉淀滴定法 第一节 概述 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 第二节 银量法 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 2. 滴定曲线 续前 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： 适用范围： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br- （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 1．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: 续前 2．间接法 原理： 滴定条件： 续前 C．注意事项 测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 （三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化 原理： 续前 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红 续前 D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag + * * 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 Ag+ + X- AgX↓ 可测CL-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差 A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 酸溶液中直接测定Ag+ A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意事项 措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ [Fe3+]=0.2 mol/L，TE%＜0.1% 适用范围： 返滴定法测定CL-，Br-，I-，SCN- 选择性好 SP前： HFL H+ + FL- （黄绿色） AgCL:CL- - - - - 吸附过量CL- SP时：大量AgCL:Ag+::FL-（淡红色）- - --双电层吸附