无机材料1-前言－第一章制备.pptVIP

考试方式及要求： 开卷笔试：基本概念、计算及理论分析。 教材： “无机材料化学”，林建华，荆西平 等 编著，北京大学出版社，2001，厦门。 主要参考资料： 1.?“固体物理导论”，基泰尔，科学出版社，2005，北京。 2.?“固体化学及其应用”，A. R. West，复旦大学出版社，1989，上海。 3.?“固体无机化学”，张克立 编著，武汉大学出版社，2005，武昌。 4. “无机材料物理化学”，贺蕴秋，王德平，徐振平 编著，化学工业出版社，2005，北京。 5. “材料科学与工程手册”，主编：师昌绪，李恒德，周廉，化学工业出版社，2004，北京。 T log t 25% 50% 75% 三、相变的动力学 1、经验方程： 速率＝Aexp[-E/(RT)] 实用α=1-exp(-kt)n , α: 产物相体积分数（Avrami方程式） 2、T T T 图（时间－温度－转变）（实用，不考虑机理） Li2ZnSiO4 β→γ 1180K up β?γ 1150K min γ→β 1060K max 3、成核临界尺寸 ΔG=4/3πr3ΔGv+4πr2 g rc=-2g /ΔGv ΔGc=(16π/3) γ3 / ΔGv2 ΔG r rc rD 闵乃本，《晶体生长的物理基础》（ 2006年国家自然科学奖一等奖：“介电体超晶格材料的设计、制备、性能和应用”） Δg: 吉布斯自由能降低, Ws: 单原子体积, ΔT: 过冷, l: 熔化潜热, h: 形状因子(×i2/3=A) 珠光体：从奥氏体冷至723～550 ℃ ，a和Fe3C晶体并肩生长成片状织构（多晶结构中晶粒呈择优取向的排列），或铁素体保持奥氏体晶粒而渗碳物呈球状（奥氏体形成不完全） 贝氏体：从奥氏体快冷至550 ℃以下，针状铁素体与粒状或短续条装碳化物的机械混合物 马氏体：快冷形成变形奥氏体结构（回火可能得到细微的珠光体结构） 4、相变速度与材料的显微结构 四、相变理论 多粒子体系有序性质的突变 第二节 固体中的扩散 一、扩散定律 Fick第一定律：dm/dt = -D(dc/dx) j= -D▽c Fick第二定律：?c/?t = D(?2c/?x2) ?c/?t = D▽2c 练习1: Fick第一定律 - Fick第二定律 dm’/dt = [(D?c/?x)x+dx - (D?c/?x)x ]A = ?c/?x (D?c/?x) Adx ≈ D(?2c/?x2)Adx = D(?2c/?x2)dv m’ A x x+dx 练习2: 扩散系数D； 高斯解 x 示踪物浓度c(x,t) 示踪物 （总量为Q） 练习3: 固相反应, x2=KDt – 抛物线定律 如图，设反应物A和B以平板模式相互接触反应与扩散，经时间t后形成厚度为x的产物AB层。随后，物质A通过AB层扩散到B－AB界面继续与B反应。若界面化学反应速率远大于扩散速率，则可认为固相反应总速率由扩散过程控制，求反应稳态进行时，反应产物层厚度与时间的关系。 设界面A－AB处A的浓度为c0，AB－B处A的浓度为零。反应物层中浓度梯度为定值。即在反应物层中， 。由Fick第一扩散定律 ，且dm＝K’dx，有： AB A B -X- 练习4: 膜渗透 用半透膜净化溶胶，如果忽略膜中浓度梯度的不均匀（即在膜中，浓度梯度可以变化，但假设膜中各处浓度梯度相等），而且保证及时移走透过膜的离子（即膜外离子浓度为0），请依据这些条件积分扩散方程。 二.扩散的微观模型 例: 平均扩散距离－2（微观扩散机制）： 无规行走（醉鸟、线团）： 前提：步长相同 － 晶体格子，高分子键长 方向无规 － 任一步的方向与以前的轨迹无关 L2 = (∑ri)(∑rj) = 2nri2 + (∑rj rj)i≠j ＝ 2nri2 n∝t L2∝t 三、其它影响扩散的因素 例:电荷平衡 Al2O3+MgO=MgAl2O4 (尖晶石） x/4 3x/4 x MgO Al2O3 MgAl2O4 四、扩散定律的应用例