物理化学 01章 热力学第一定律及其应用---教学课件.pptVIP

物理化学B——第一章 2 mol单原子分子理想气体, 始态为500 K, 5 pθ, 经历以下过程: (1) 等温可逆膨胀至1 pθ; (2) 向真空膨胀至1 pθ; (3) 等压变温至300 K。求以上各过程的Q, w, ?U, ?H? （ 1pθ=100 kPa） 解: (1) 理气等温可逆过程: (2) 理气自由膨胀过程: (3) 理气等压变温过程: 1 pθ下水的正常沸点为373 K，摩尔蒸发焓?vapHm＝40.70 kJ·mol-1；今将378 K，1 pθ下1 mol液态水等温等压蒸发为同温同压的水蒸汽。已知Cp,m(H2O,g)=33.6 J.K-1.mol-1, Cp,m(H2O, l)= 75.3 J.K-1.mol-1，设水蒸气可视为理想气体。计算该过程的Q、w、?U、?H。 解：此相变为一不可逆相变过程，可设计如下一系列可逆过程实现： ?H= ?H1+ ?H2+ ?H3 而?H1= n Cp,m (H2O, l) ?T = 1×75.3×(373－378) = －376.5 J ?H2 = ?vapHm＝ 40.70 kJ ?H3 = n Cp,m (H2O, g) ?T =1×33.6×(378－373) = 168 J 所以 ?H= ?H1+ ?H2+ ?H3 = 40491.5 J 2、苯的正常沸点为353K，摩尔气化焓?vapHm＝30.77kJ·mol-1，今将353K，1pθ下1 mol液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽（设为理想气体）。计算该过程的Q、w、 ?U和 ?H。 （参考p66 例2.7.1） 3H2 (g) + N2 (g) = 2NH3 (g) 例: n0 (t=0) 9 mol 4 mol 0 mol n1 (t=t1) 6 mol 3 mol 2 mol n2 (t=t2) 3 mol 2 mol 4 mol Define: ξ：反应进度，量纲为mol ;ξ = 0表示未反应, ξ = 1mol 表示按计量方程反应进度为1mol. 思考题： 计量方程 3H2 (g) + N2 (g) = 2NH3 (g) n0 (t=0) 9 mol 4 mol 0 mol n1 (t=t1) 6 mol 3 mol 2 mol ξ =1 mol 对给定的反应，反应进度的数值与计量方程式的写法（即νB的值）有关。 若: 计量方程变为3/2 H2 (g) +1/2 N2 (g) = NH3 (g)， 则ξ =? mol 3 、反应的摩尔焓变和反应的摩尔热力学能变 下标m表示发生1 mol反应 物质的标准态 气体：在标准压力下，具有理想气体性质的纯气体 固（液）体：在标准压力下的纯固（液）体 4 、标准摩尔焓与反应的标准摩尔焓变 标准压力常用p?表示： 1pθ= 100 kPa (有的书上取1pθ = 101.325 kPa) 反应 纯A a mol T, 1p? 纯B b mol T, 1p? 纯Y y mol T, 1p? 纯Z z mol T, 1p? 记作 温度为T时B的标准摩尔焓 温度为T时反应的标准摩尔焓变 二、热化学方程式 反应方程式写法不同, 同样进行1mol反应, 其热效应ΔrH是不同的. 需注明: 1、反应的温度压力等条件，若未注明，则认定为298K、 1pθ; 2、物质的聚集状态, 晶型. *三 、ΔrUm 和 ΔrHm的关系(化学平衡) aA+bB T1, p1, V1 yY+zZ T1 ,p1 ,V2 , Δp= 0 Qp=ΔrH yY+zZ T1 ,p2 ,V1 ΔV = 0 QV=ΔrU, ΔH1 ΔU2, ΔH2 (2) 对低压下进行的液、固相反应 (1) 若反应物质均为理想气体 (3) 对有气体参加的低压非均相反应 νB(g): 反应系统中气体物质的化学计量数 由标准摩尔生成焓计算; 由标准摩尔燃烧焓计算; 由Hess定律进行简单的代数运算。 四 、反应热的计算 规定: 在298.15K时标准状态下所有稳定单质的摩尔生成焓为零. (1) 标准摩尔生成焓 standard molar enthalpy of formation ① 定义： 在指定温度下，由稳定单质生成指定相态下的物质的 反应（即该物质的生成反应）的标准摩尔焓变，称为 该物质在此温