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第四章化学反应与能源 化学反应的实质：原子结合态单元中的原子，在空间范围和时间进程中经过不同状态，重新排列组合成新的分子等原子结合态单元。在此过程中，原子核无变化，但电子运动状态发生了变化，因此伴随着能量变化。 §4.1热化学与能量变化 一、热力学能的变化 热力学能又称内能：指系统内部所有各种运动的能量的总和，符号U。 讨论：1）内能是状态函数，U值不可测，但△U 值可测。 2）状态函数特征： A、系统的状态一经确定，状态函数是一个定值。（状态函数 是单值函数。） B、状态函数的数值与状态变化经历的途径无关。 （状态函数的变化量由系统的始、终态决定，与变化途径 无关。） 5）热力学上规定，系统从环境吸收热量为正值，Q 0 ;系统释放热量给环境为负值, Q 0。 6）功(w)：除热以外的其它一切形式所传递或交换的能量。 主要指体积功，即系统在变化过程中由于体积膨胀或压缩所做的功。 w = -△PV 恒温、恒压条件时，w = -P△V = -△nRT 热力学规定： 系统对环境作功（体积膨胀），功为负值，w 0 ; 环境对系统作功（体积压缩），功为正值, w 0。 7）功不是状态函数，与途径有关。 二、化学反应中的热力学能变化和焓变 化学反应中，由于各种物质的内能值各不相同，当化学反应发生后，生成物的总内能U2相对于反应物的总内能U1也发生了变化，这种内能的变化在化学反应中一般以热或功的形式表现出来。 热包括： 恒容反应热 恒压反应热 1、恒容反应热 与内能变化 即恒容反应热效应等于系统的内能变化。 2、恒压反应热 与焓变 补充推导过程： 考虑同一系统且温度不太低、压力不太高的实际气体的两个状态： 状态Ⅰ,即反应物气态的状态方程式：p1V1 = n1RT1 (1) 状态Ⅱ,即生产物气态的状态方程式： p2V2 = n2RT2 (2) 在等温等压条件下，p1=p2=p, T1=T2=T, (2)式-(1)式有： p(V1-V2)=(n1-n2)RT p△V=△nRT Qp＝H2-H1=△H=△U+p△V △H=△U+△nRT 三、等容过程中的热量 的测定 热容是当物质吸收热量温度升高时，温度每升高1K所吸收的热量称为该物质的热容。 如果升温是在体积不变条件下进行，该热容称为等容热容，如果升温是在压力不变条件下进行，该热容称为等压热容。 单位质量物体的热容称为比热容（质量热容） 。1mol物体的热容称为摩尔热容。 四、标准摩尔生成焓和标准摩尔焓变 1、盖斯定律 内容：任一化学变化，不论其立刻完成还是分几个阶段完成，它所发生总热量变化都是相同的，仅与始、末状态有关而与具体的变化途径无关。 热化学方程式：表示化学反应与热效应关系的方程式。 例如，碳的燃烧反应可表示为： C(石墨) + O2(g) = CO2(g) ΔHθ298 = -393.5kJ/mol 讨论： 1）书写热化学方程式时应注明物态。 2）热化学方程式要注明反应条件（温度、压力）。 3）放热反应，ΔHθ 0 ; 吸热反应，ΔHθ 0 . 4）ΔHθ值与具体的热化学方程式相对应，方程式的书写形式不同，ΔHθ值不同。 1/2C(石墨) + 1/2O2(g) = 1/2CO2(g) ΔHθ298 = -196.75kJ/mol 此处1mol是指1mol反应. 盖斯定律的应用：可以求得一些反应的焓变 也就是说，难测定的ΔH3可以通过实验测定的ΔH1和ΔH2 计算得出。这样就可利用化学反应方程式之间的代数关系进 行计算，把质量变化和能量变化联系起来： 2、物质的标准态 物质的不同的温度、压力和体积条件下，有不同的形态、结构、性质和应用，因此为研究和讨论的需要，规定一标准态。国标规定：温度T时，把处于压力100kPa下的物质状态称为标准态，用右上标θ表示。 物质的标准态： 1）气态物质的标准态是处于 下的状态；气体在混合气体中的标准态是指其分压为 时 的状态。 2）溶液中的标准态是指在 下溶质浓度为1mol/l的理想溶液； 3）纯液态或固态物质的标准态就是 下的纯液体或固体； 4）反应过程的标准态是指反应物和生成物都处于标准状态的过程。 3、标准摩尔生