[化学]第二章均相反应动力学.ppt

（本征动力学或化学动力学） 教学要点（12学时） 1. 基本概念（2学时） 2. 均相反应速率方程的表示形式（2学时） 3. 单一反应动力学方程的建立及积分式。 （4学时） 4. 复合反应动力学方程的建立（2学时） 5. 非恒容系统（2学时） 概念与思考 化学计量式，转化率，反应程度，化学反应速率，消耗速率，生成速率 单分子反应，多分子反应 基元反应，反应级数，活化能E ，速率常数 单一反应，复合反应(同时反应，平行反应，连串反应) 选择率、收率 非恒容反应系统的化学膨胀因子δA，化学膨胀率εA及体积 化学反应动力学 ? 本征动力学方程 ? 均相反应 ? 在均一相中（即均一的液相或气相中）进行的化学反应。 参与反应的各物质均处于同一个相内进行化学反应。 反应系统能达到分子尺度均匀的反应。 均相反应实例？ 气相：燃烧、烃类高温裂解(制乙烯) 液相：酸碱中和、酯化、皂化 均相反应特点? 反应体系中不存在相界面。 为什么要研究均相反应动力学? ……基础 ……理论依据和动力学基础数据 2.1 概述(基本概念与术语) ⑴ 化学计量式（方程） ⑵ 转化率 ⑶ 反应程度 ⑷ 化学反应速率（间歇系统） ⑸ 消耗速率及生成速率 化学计量式？ 化学计量式与化学反应方程式有何不同？ 前者表示参加反应的各组分的数量关系，即在反应过程中量的变化关系。（用等号=） 后者表示反应的方向。（用箭头→表示反应的方向） 化学计量式的通式如何表示? v1A1+v2A2+…… +vnAn= 0 或 各组分转化率的关系？ 例：如下反应 N2 + 3H2 → 2NH3 开始浓度/(mol·L-1) 1.0 3.0 0 2s末浓度/(mol·L-1) 0.8 2.4 0.4 化学反应速率 ？ 某一时刻单位量的反应体系中反应程度随时间的变化率。 消耗速率? A表示某种指定反应物，其消耗速率–rA ： 练习：写出下列反应中各组分的速率表达式 aA + bB→ rR + sS （2-3） 反应物的消耗速率与产物生成速率的数值与所选择的物质有关，而化学反应速率与所选择的物质无关。 注意： 反应速率定义的数学形式与反应的操作形式密切相关。 以上仅适用于定义分批式操作的反应速率，不适用于稳态连续流动的操作方式。 Why dni/dt 或dCi/dt =0 2.2 均相反应的速率方程 影响化学反应速率的因素？ 温度、组成、压力、溶剂特性、催化剂的性质及含量等，以反应物系的组成与温度最具普遍意义。 表示消耗速率与组成及温度之间关系的函数式称为化学反应速率方程式（动力学方程式），–ri = f (T，C)。 2.2.1 均相反应速率方程的表示形式 通常用于均相反应的速率方程有：幂函数型和双曲函数型。 幂函数型直接由质量作用定律得到。 双曲函数型由所设定的反应机理而导得。 2.2.1.1 幂函数型 基元反应 ？ 如果反应物分子在碰撞中一步直接转化为生成物分子（化学反应的反应式代表反应的真正过程）。 如：aA+bB→pP+sS 单分子反应？多分子反应？ 基元反应动力学方程的确定？ 由质量作用定律直接写出。 质量作用定律 ？ 基元反应的速率与各反应物浓度的乘积成正比，反应物浓度的方次为化学反应式中该组分的系数。 aA + bB ＝ pP + sS 非基元反应 ？ 可由几个基元反应组成，每个基元反应有一个速率方程，利用质量作用定律直接写出，总反应有一个总的速率方程，一般通过实验来确定，如H2+Br2→2HBr 。 如何处理？基本假定？ (1) 假定反应由一系列反应步骤依次进行，而组成反应机理的每一步反应均为基元反应，直接用质量作用定律确定速率； (2) 构成反应机理的诸基元反应中，如果有一个基元反应的速率较其它