[工学]高聚物的分子运动.ppt

第四章 高分子材料的主要物理性能 材料内部分子运动状态 材料微观结构 宏观性质 高分子合成→得到结构确定的材料→分子运动形式确定→性能也就确定； 外部环境改变→分子运动状态改变→物理性能也随之改变； 我们讨论了高聚物的结构 我们了解了高聚物有着不同于低分子物质的结构特点，这正是高聚物材料有一系列特殊优异性能的基础 微观结构特征要在材料的宏观性质上表现出来，则必须通过材料内部分子的运动。 为了研究高聚物的宏观性质（力学、电子、光子等方面性能），只了解高聚物的结构还不行，还必须弄清高聚物分子运动的规律，才能将微观结构与宏观结构性能相结合，才能了解高聚物结构与性能的内在联系。 所以本章是联系结构与性能的桥梁：高聚物分子运动的规律 先看二个例子： PMMA：室温下坚如玻璃，俗称有机玻璃，但在100℃左右成为柔软的弹性体 结构材料橡胶：室温下是柔软的弹性体，但在－100℃左右为坚硬的玻璃体 为什么有以上情况？ 外界温度改变了，使分子运动的状况不同，因而表现出的宏观性能也不同。 　第一节 高聚物的分子运动、力学状态　　　 转变及热性能 一、高分子运动的特点： 高聚物的结构比小分子化合物复杂的 多，因而其分子运动也非常复杂。主要有以 下几个特点： （一） 运动单元和模式的多重性 运动单元：侧基、支链、链节、链段、分子 运动形式：键长、键角的变化， 侧基、支链、链节的旋转和摇摆运动 链段绕主链单键的旋转运动， 链段的跃迁和大分子的蠕动等 链段的运动最为重要 玻璃态 链段运动状态决定材料 或高弹态 大分子构象的变化 链段运动可以引起 分子整链重心位移，使 材料发生塑性形变和流动 （二）分子运动的时间依赖性  由于高分子在运动时，运动单元之间的作用力很大，因此高分子在外场下，物体以一种平衡状态，通过高分子运动过渡到与外场相适应的新的平衡态，这一过程是慢慢完成的。这种时间演变过程称为松弛过程（Relaxation），完成这个过程所需要的时间叫松弛时间。 例如：一根软PVC塑料丝，用外力将它拉长了ΔL，外力去除后，ΔL不是立刻为零。而是开始缩短很快，然后缩短的速度愈来愈慢，以致缩短过程可以持续几昼夜，几星期，并且只有很精密的仪器才能测得出。 实验 数学关系式： 外力未除去前PVC的增长长度 外力除去后，在t时刻测出的PVC的增长长度 松弛时间 通式 用 表示某一物体的某物理量 用 表示物体在平衡态时某物理量的数值 上式的物理意义：在外力作用下，物体某物理量的测量值随外力作用的时间的增加而按指数规律逐渐减小。 当 时 ， 当 时 ， 当 时， τ－松弛时间 （1） 由上面所讲τ可知： 时， 松弛时间就是x减少到 时所需要的时间。 τ－松弛时间 （2） 是一个表征松弛过程快慢的物理量 当 很小时： 这说明松弛过程进行得很快，如：小分子液体的 只有 秒。因此，通常以秒为刻度标尺时，无法观察到它的松弛过程的。 也就是说觉察不到物体以一种平衡态过渡到另一平衡态的过程所需要一定的时间。 当 很大时（n星期，n年） ： 如果观察时间 （秒、分、时）很小，则可推出 也不能观察到松弛过程。如高分子，由于分子大，分子内和分子间作用力很强，所以 （n星期，n年）很大，所以在以秒或分为标度的观察时间内也看不出松弛过程的发生。 高聚物的 不是一单一数值，运动单元越大，运动所需时间越长，则 大，运动单元越小，则 小，所以高聚物的 严格地讲是一个分布，