[工学]高聚物的力学性能-54.pptVIP

第五章 高聚物的力学性能 与作用时间一样，温度也是影响高聚物力学性能的重要参数 作用时间和温度对高聚物力学性能有某种等同的作用 名词辨析： 名词辨析： 由不同温度下测得的高聚物应力松弛模量对时间曲线 绘制的应力松弛组合曲线示意图 * 主讲:朱平平 5.4 高聚物力学性能的温度依赖性 通过对高聚物力学性能的温度依赖性的研究可以了解力学行为的分子运动本质 从高分子运动的温度依赖关系看高分子运动特点 高分子运动是联系高分子微观结构与高聚物宏观性能的桥梁 5.4 高聚物力学性能的温度依赖性 5.4.1 形变-温度曲线，模量-温度曲线和动态力学温度谱 1. 形变-温度曲线 形变 高聚物的形变-温度曲线 温度 0 Tg Tf 高弹态 玻璃态 黏流态 1）不同相对分子质量的高聚物 2）晶态和非晶态高聚物 3）交联和线形高聚物 4）增塑高聚物 5）在高温时有化学反应的高聚物 非晶态高聚物 轻度交联高聚物 晶态高聚物 非晶态高聚物和晶态高聚物的形变-温度曲线 非晶高聚物：明显的玻璃化转变，黏性流动 M增加，Tf升高 轻度结晶高聚物：较为明显的玻璃化转变 （形变量变小） 黏性流动 结晶高聚物：结晶度大于40%后，观察不到明显的玻璃化 转变（熔点之前没有明显的转折） 晶区熔融后，是不是进入黏流态，取决于分 子量 （1）分子量不太大 Tf Tm，则晶区熔融后，整个试样成为黏性的流 体； 结晶高聚物： 晶区熔融后，是不是进入黏流态？ （2）分子量足够大 有可能Tf Tm，则晶区熔融后，出现高弹态，直到 温度升高到Tf以上，整个试样才进入黏流态。 结晶高聚物的分子量应控制得低一些 5.4.1 形变-温度曲线，模量-温度曲线和动态力学温度谱 2. 模量-温度曲线 高聚物的三种力学状态 玻璃态 高弹态 黏流态 三种力学状态的区别主要是变形能力的不同 lgE（N/m2） 玻璃态 高弹态 黏流态 3 5 7 9 Tg T（℃） 非晶态聚合物的模量-温度曲线 Tf 注意：力学状态与热力学状态的区别 非晶态高聚物可以表现出三种不同的力学状态，即玻璃态、高弹态和黏流态 它们之间的区别主要是变形能力的不同 三种力学状态都属于一种相态——液相 玻璃态与高弹态、高弹态与黏流态之间的转变并不是热力学上的相变 力学状态（mechanical state）： 力学状态与热力学状态 热力学状态之间的转变：当物质从一种相态转变为另一种相态时，其热力学函数要发生突变。 热力学状态（thermodynamic state）： 力学状态与热力学状态 T tanδ E E lg E lg E tanδ 动态力学温度谱示意图（一定频率下） 3. 动态力学温度谱 5.4.1 形变-温度曲线，模量-温度曲线和动态力学温度谱 tanδ E E lg E lg E tanδ 动态力学频率谱示意图（一定温度下） lg ω 5.4.2 时温等当和转换——时温等效原理 1）高分子运动的松弛（弛豫）特性 2）温度升高，松弛时间缩短 3）对于同一个力学松弛现象，既可在较高的温度下、较短的时间内观察到，也可在较低的温度下、较长的时间内观察到； 4）升高温度与延长观察时间对分子运动是等效的 5）升高温度与延长观察时间对高聚物的黏弹行为也是等效的 时温等效原理示意图 上-蠕变柔量；下-力学损耗 J(t) T1T2 J(t)~logt的2条曲线， tanδ~logω的2条曲线： 沿横坐标平移logαT，2条曲线完全重合 升高温度与延长观察时间对高聚物的黏弹行为是等效的 降低频率与延长观察时间对高聚物的黏弹行为是等效的 利用时温等效原理 对不同温度下高聚物的力学行为进行转换 位移因子： 5.4.3 组合曲线 2~3个数量级 10~15个数量级 绘制lgE(t)~logt的组合曲线： 1）各条实验曲线在时间坐标轴上的平移量是不相同的 lgαt与（T-Ts）的关系曲线 WLF方程： ℃ 适用的温度范围：Ts±50℃ 绘制lgE(t)~logt的组合曲线： 2）还需将各条实验曲线作垂直移动（垂直校正） 垂直校正示意图 WLF方程的推导： 从Doolittle方程推导WLF方程 描述液体黏度与 自由体积的关系式 利用链段运动对自由体积的依赖性 5.4.4 WLF方程 从Doolittl