氟碳树脂的合成及有机硅改性-消泡剂.PDF

维普资讯 结构与性能 C合HI成NA树SY脂NTH及衄塑C料RE，SI2N00A4N，D2PIL(A3)兀：C69S 氟碳树脂的合成及有机硅改性 周 晓东 孙道兴 (青岛科技大学化学与分子工程学院，青岛，266042) 摘 要： 以偶氮二异丁腈为引发剂，甲基异丁基 甲酮为溶剂 ，将氟碳单体与 甲基丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯 、丙 烯酸丁酯等单体进行溶液聚合得到氟碳树脂共聚物。当氟碳单体质量分数较低 (5％)时 ，加入质量分数为 2％ 8％ 的有机硅烷偶联剂单体 ，制得有机硅改性氟碳树脂共聚物。性能测试结果表明：该有机硅改性共聚物具有硬度高、耐 水、耐碱 、耐溶剂、表面 白沽及耐沾污等优 良性能。有机硅改性不但提高了氟碳树脂的性能，而且降低了成本．为其 工业化生产和制备有机硅改性全氟碳涂料创造了条件。 关键词： 氟碳树脂 有机硅 改性 合成 性能 随着我 国有机氟工业 的发展 ，氟碳树脂共聚 司生产 ；亚硫酰氯(SOC12)，工业级 ，南京润迪实业 物的应用研究越来越广泛ll1。由于氟元素 的电负 有限公司生产；甲基丙烯酸移 羟 乙酯 、2，4一甲苯 性最大 (4．0)，原子半径很小 (0．13nm)，且形成 的 二异氰酸酯(2，4一TDI)、甲基丙烯酸 甲酯(MMA)、丙 C—F键长短 (0．135nm)，键能大(486kJ／mo1)，因此 烯酸 乙酯(EA)、丙烯酸丁酯 (BA)，工业级 ，均 由烟 赋予氟碳树脂低表面能和低附着力的特性 ，使之 台润仓化工有 限公司生产 ；乙醇胺 、二月桂酸二丁 具有优 良的耐候性 、耐寒性 、耐高温 、耐腐蚀、耐化 基锡 、Ⅳ，Ⅳ一二 甲基 甲酰胺 (DMF)、甲基异丁基 甲酮 学药品性和表面 自洁等性能 ，可用作性能优 良 (MIBK)、氯仿 、乙醇 、丙酮 、NaOH、KH一570、偶氮 的全氟碳涂料 、氟碳表面活性剂及氟碳 防水防油 二异丁腈 (AIBN)，分析纯 ，均 由天津博迪化学试 剂等 ，广泛应用于舰船 、飞机 、桥梁 、建筑 、皮革化 剂公司生产 。 工及医学等重要领域 ”】。例如 ，在飞机表面使用全 1．2 分析仪器 氟碳涂料 ．其效用可达 20年 以上。但制备氟碳树 SP一3700型气相色谱仪 ．上海化学分析仪器 脂的氟碳单体 (特别是全氟碳单体 )价格 昂贵，目 公司生产；510P型傅里叶变换红外光谱仪 ，美国 前我国的氟碳单体主要依赖于进 口．尚未形成工 Nicolet公司生产 ；QHQ型铅笔硬度计，天津森达 业化生产 ．这限制了我 国氟碳树脂 的生产和应用 。 科技商贸有限公司生产；SCAT21型表面张力仪． 通过有机硅改性的方法[12,13】．不但可以充分发挥有 德 国Dataphysics公司生产 。 机硅和有机氟 的协 同作用 ，得到性能优 良的氟硅 1-3 氟碳单体 的制备 树脂 ，而且可 以减少氟碳单体的用量，降低成本 。 (1)在装有温度计 、搅拌器和回流冷凝管 的 本实验 以全氟辛酸为原料制得含全氟基团的 25mL四口烧瓶 中加入 15g(0．0375oto1)全氟辛 氟碳单体 ，并与其他酯类单体经溶液聚合得到氟 酸和 9gSOCI2(0．075oto1)及少量 DMF作催化剂 ， 碳树脂共聚物，在氟碳单体添加量较少的情况下 在 85℃下反应 lh，气相色谱分析到达终点。减 加入有机硅改性单体—— 甲基丙烯酰氧基丙基三 甲氧基硅烷(KH一5701制得有机硅改性氟碳树脂共 收稿 日期 ： 2003—12—26。