气相色谱法与反气相色谱法.pptVIP

第三节 色谱基本原理 简单地认为：在每一块塔板上，溶质在两相间很快达到分配平衡，然后随流动相按一个一个塔板的方式向前移动。对于长为L的色谱柱，溶质平衡的次数应为： n = L / H n称为理论塔板数。与精馏塔一样，色谱柱的柱效随理论塔板数n的增加而增加，随板高H的增大而减小。 塔板理论指出： 第一，当溶质在柱中的平衡次数，即理论塔板数n大于50时，可得到基本对称的峰形曲线。色谱柱的n值一般很大，如气相色谱柱的n约为103 ~ 106 ，因而这时的流出曲线可趋近于正态分布曲线。 第二，当样品进入色谱柱后，只要各组分在两相间的分配系数有微小差异，经过反复多次的分配平衡后，仍可获得良好的分离。 第三，n与半峰宽及峰底宽的关系式为： n = 5.54(tR / W1/2)2 = 16 (tR / W)2 式中tR 与W1/2或W 应采用同一单位（时间或距离）。从公式可以看出，在tR 一定时，如果色谱峰很窄，则说明n越大，H越小，柱效能越高。 第三节 色谱基本原理 在实际工作中，由公式 n = L / H 和 n = 5.54(tr / W1/2)2 = 16 (tr / W)2 计算出的n和H值不能充分地反映色谱柱的分离效能，因采用tR计算，没有扣除死时间tM，所以常用有效塔板数n有效表示柱效： n有效= 5.54(tR?/ W1/2)2 = 16( tR?/ W)2 有效板高 ： H有效 = L / n有效 因为在相同的色谱条件下，对不同的物质计算的塔板数不一样，因此，在说明柱效时，除注明色谱条件外，还应该指出用什么物质进行测量。 塔板理论是一种半经验性理论。它用热力学的观点定量说明了溶质在色谱柱中移动的速率，解释了流出曲线的形状，并提出了计算和评价柱效高低的参数。但是，色谱过程不仅受热力学因素的影响，而且还与分子的扩散、传质等动力学因素有关，因此塔板理论只能给出板高的概念，却不能解释板高受哪些因素影响；也不能说明为什么在不同的流速下，可以测得不同的理论塔板数，因而限制了它的应用。 第三节 色谱基本原理 （三）速率理论 1956年荷兰学者van Deemter（范第姆特）等在研究气液色谱时，提出了色谱过程动力学理论——速率理论。他们吸收了塔板理论中板高的概念，并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，从而在动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。该理论模型对气相、液相色谱都适用。van Deemter方程的数学简化式为 H = A + B / u + C u 式中u为流动相的线速度；A、B、C为常数，分别代表涡流扩散系数、分子扩散项系数、传质阻力项系数。 第三节 色谱基本原理 1.涡流扩散项 A 当组分随流动相向色谱柱出口迁移时，流动相由于受到固定相颗粒障碍，不断改变流动方向，使组分分子在前进中形成紊乱的类似涡流的流动，故称涡流扩散。 由于固定相颗粒大小不同及不均匀性，使组分在色谱柱中路径长短不一，因而同时进色谱柱的相同组分到达柱口时间并不一致，引起了色谱峰的变宽。色谱峰变宽的程度由下式决定： A = 2λdp 上式表明，A与固定相颗粒平均直径dp和充填不规则因子λ有关，而与流动相的性质、线速度和组分性质无关。 为了减少涡流扩散，提高柱效，使用细而均匀的颗粒，且填充均匀十分必要。 运动员兴奋剂检测——沙丁胺醇、睾酮等； 公安刑侦——毒品(海洛因、大麻等)、毒药等； 食品安全——瘦肉精(盐酸克仑特罗)、农药、色素等； 环境检测——水污染、大气污染等； 产品质量—— …… 第4章 气相色谱法与反气相色谱法 第一节 色谱概念和分类 第二节 色谱图及有关术语 第三节 色谱基本原理 第四节 色谱定性和定量分析 第五节 气相色谱仪简介 第六节 色谱数据处理 第七节 反气相色谱法 第八节 GC和IGC在高分子研究中的应用 本章内容 第一节 色谱概念和分类 色谱法早在1903年由俄国植物学家Tswett(茨维特)在研究植物叶子成分时开创的。他将干燥植物叶子的萃取物倒入填有碳酸钙的细长玻璃管内，然后用石油醚洗脱被吸附的色素，结果色素中各成分互相分离成三种颜色的6个色带。Tswett把这种色带叫做“Chromatography (色谱)”,这一方法中的玻璃管叫做“色谱柱”，碳酸钙叫做“固定相”，石油醚叫做“流动相”。以后此法逐渐应用于无色物质的分离，“色谱”二字虽已失去原来的含义，