[工学]第 07 章 重量分析法和沉淀滴定法.ppt

第七章 重量分析法和沉淀滴定法 §7.1 重量分析概述 §7.2 重量分析对沉淀的要求 §7.3 沉淀完全的程度与影响 沉淀溶解度的因素 §7.4 影响沉淀纯度的因素 §7.5 沉淀的形成与沉淀的条件 §7.6 重量分析计算和应用示例 §7.7 沉淀滴定法概述 §7.8 银量法滴定终点的确定 §7.1 重量分析概述 （3）萃取法 利用物质在两相中溶解度不同，使待测组分与其他组分分离。 （4）电解法 利用电解原理，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，达到分离的目的。 分离：金属离子+电子 电极上析出金属 称量：电极析出后—析出前=金属重 还有：离子交换法；色谱分离法。 特点： §7.2 重量分析对沉淀的要求 7.2.1 对沉淀形式的要求 7.2.2 对称量形式的要求 7.2.3 沉淀剂的选择 §7.3 沉淀完全的程度与影响 沉淀溶解度的因素 4. 活度积和溶度积 1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论：A 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓 度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 B.过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副 反应,而使溶解度增大 C.沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% 2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响 练习 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度 解： 练习 例： 讨论： 3. 酸效应 3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～ 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 练习 例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？ 解： 4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为～ 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从 而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 5. 温度的影响 外界因素的影响及控制： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） B．溶剂极性： 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 图示 温度对沉淀溶解度的影响 注： 根据沉淀受温度影响程度选择合适温度 沉淀→加热溶液 陈化→加热微沸 过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀→冷至室温 再过滤洗涤 温度影响小的沉淀→趁热过滤 洗涤 小结 1、对无络合反应的强酸性盐的沉淀，主要考虑同离子效应和盐效应； 2、对弱酸盐、难溶酸盐，主要考虑其酸效应； 3、构晶离子中有起络合反应的，主要考虑络合效应。 练习题 1、重量分析中，沉淀剂若不易挥发，则以加入过量多少为宜？ A。20~30% B。60~70% C。50~100% D。100~200% 答案： A 2、难溶化合物MmAn在水中的溶解度计算公式（不考虑各种副反应）为 A。 3、AgCl沉淀在0.1mol·L–1 KNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度 A。较小 B。较大 C。相等 D。大致一样 答案： B 4、