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六、仪器分析 新29*-55* 酒273*35*调249*饮102*乳56*糕141-158* 电化学分析 原理： 电位分析法是利用电极电位测定物质活度或浓度的分析方法。其原理是用对被测物质离子敏感的指示电极，被测溶液和电极电位准确已知的参比电极组成电池 指示电极|被测物质离子溶液|参比电极。 电池的电动势即为被测离子的电位，和被测物质离子浓度间具有能斯特公式所规定的函数关系 。 测定电池的电动势即可计算出被测物质的含量。电位分析法分为直接电位法和电位滴定法。电位分析法基本装置如下： 直接电位法又称离子选择电极法，是用离子选择电极作为指示电极，直接测定电池电动势或电极电位，进行待测物含量测定的方法。测定程序是：按照仪器说明书操作方法，调节仪器的零点，调节温度补偿。测定pH时，使用已知准确活度的标准缓冲溶液进行定位，然后测定待测溶液的酸度。测定氟离子活度时，可使用标准系列作标准曲线，也可使用标准加入法（或多次标准加入法）进行定量。 电位滴定法就是以电极电位变化指示滴定终点的滴定方法。适用于混浊、有色或缺乏合适指示剂的体系滴定终点的确定。电位滴定时用被滴定溶液、指示电极和参比电极组成电池，用电位差计或酸度计测定体系的电位变化。滴定中随着滴定剂的加入，被测离子活度不断变化，引起电位随之变化。当到达化学计量点时，离子活度发生几个数量级的大幅度变化，引起体系电位发生突跃，指示终点到达。 可用作图法、一级微分和二级微分法确定滴定终点。 要求： （1）酸度计原理； 以玻璃电极为指示电极，以甘汞电极为参比电极和待测溶液组成电池， Ag|AgCl，0.1mol/LHCl|玻璃膜|试液‖KCl（饱和），Hg2Cl2|Hg 玻璃电极 SCE ΔEM ΔEL 用酸度计测定pH值时，玻璃电极是指示电极；甘汞电极是参比电极。181* （2）酸度计使用方法；组装电池、调零、温度补偿、定位校正、测量。 酸度计测定溶液pH的操作步骤是组装电池；调温度补偿；调零；定位；测定。注意按规定进行各步的操作253*187* （3）电极的使用和维护； （4）标准缓冲溶液的选择； 0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾pH 4.003；混合磷酸盐pH 6.864；0.01mol/L硼砂pH 9.182(25℃) （5）离子选择电极 用离子选择电极测定溶液中的氟时，氟离子选择电极电极是指示电极。185*。 （6）仪器的维修： 例1、人的体液pH约为7.2~7.4，用酸度计测定体液的酸度时，应使用混合磷酸盐标准缓冲溶液进行定位（校正）。 例2、玻璃电极内的Ag-AgCl电极是（ C ）。 A指示电极 B外参比电极 C内参比电极 例3、写出用酸度计测定溶液pH的操作步骤。P186 将指示电极（玻璃电极）和参比电极（甘汞电极）接于接线柱上，并固定于电极架上，插入盛有水的烧杯中。接通电源，待仪器稳定后，调解仪器零点，调节温度补偿为和待测样品温度一致。将电极冲洗干净，用滤纸吸干，插入盛有标准缓冲溶液的烧杯中，按下读数开关，调节定位旋钮，使指示显示和标准缓冲溶液的pH值一致。反复调零和校正，直至稳定。冲洗电极，用滤纸吸干，插入待测样品内，按下读数开关，读取样品的pH值。 实验完毕，清洗电极，按规定存放。关闭电源。 例4、用酸度计测定溶液pH时，调节好仪器零点及温度补偿后，将电极插入标准缓冲溶液内，按下读数开关后，读数值较大幅度上下波动，无法定位，试分析原因。 因调零正常，故问题出在电池上。检查电极是否连接正确、牢固；检查玻璃电极内参比电极是否和内参比液接触；检查甘汞电极上下橡皮塞是否已取下，内饱和氯化钾溶液是否充足，有无气泡；检查电极是否浸入待测溶液。 比色法和紫外可见分光光度法189 31* 原理： 紫外可见吸收分光光度法是以波长在200-780nm的电磁辐射作为探测能量，测定物质对电磁辐射吸收的程度，而对物质进行定量分析的一种仪器分析的方法。通常是测量发射光的强度和吸收光的比率，将光的强度转化为电信号进行测定。 吸光度A：定义为透光率（T）的负对数： 其中：I0——和物质作用的入射光度；I——和物质作用后透射的光强度；T——透光率；A——吸光度。 朗伯比尔定律：物质对其可吸收单色光的吸光度，和单色光透过物质的光程成正比，和物质的浓度成正比，数学表达式为 A = kbc, 式中：A——吸光度；k——比例系数；b——光程；c——浓度。 当浓度使用物质的量浓度时，表达式为 A = εbc 式中：A——吸光度；ε