[商务科技]第三章 烃类热裂解-1.ppt

第三章 烃类热裂解Hydrocarbon Pyrolysis 第三节 裂解原料与工艺参数 一、裂解原料 分为两大类： 气态烃（天然气、油田伴生气、炼厂气） 液态烃（轻油、柴油、原油、重油等） 二、特性参数 1、族组成－PONA值 适用于表征石脑油、轻柴油等轻质馏分油 烷烃含量越大，芳烃越少，则乙烯产率越高。 对于科威特石脑油，其烷烃、环烷烃及芳烃典型含量(％)分别为72.3、16.7、11，大庆石脑油则为53、43、4。 2、 原料含氢量 原料含氢量是指原料中氢质量的百分含量。 可判断原料可能达到的裂解深度，及C4及C4以下轻烃的收率。 附. 各种烃和焦的含氢量比较 相同碳原于数时，烷烃含氢量最高，环烷烃含氢量次之，芳烃含氢量最低。 含氢量高的原料，裂解深度可深一些，产物中乙烯收率也高。 PONA值与含氢量以及裂解产物分布的关系可概括为： 含氢量 P＞N＞A 乙烯收率 P＞N＞A 液体产物收率 P＜N＜A 容易结焦倾向 P＜N＜A 3、 特性因数 K 反映裂解原料芳香性的强弱。表征石脑油和轻柴油等轻质油化学组成特性的一种因数，用K表示。 主要用于液体燃料。 K值反映了烃的氢饱和程度。 K值以烷烃最高，环烷烃次之，芳烃最低。 原料烃的K值越大，则乙烯产率越高。乙烯和丙烯总体收率大体上随裂解原料K值的增大而增加。 4、芳烃指数 即美国矿务局关联指数（Bureau of Mines Correlation Index）,简称BMCI。 用以表征柴油等重质馏分油中烃组分的结构特性。 正构烷烃的 BMCI值最小（正己烷为0.2），芳烃则最大（苯为99.8），因此烃原料的BMCI值越小，则乙烯潜在产率越高。 中东轻柴油的BMCI典型值约25，中国大庆轻柴油约20。 烃类化合物的芳香性愈强，则BMCI值愈大，不仅乙烯收率低，结焦的倾向性愈大。 三、裂解结果的几个指标 1、转化率 转化率表示参加反应的原料数量占通入反应器原料数量的百分率，它说明原料的转化程度。转化率愈大，参加反应的原料愈多。 参加反应的原料量＝通入反应器的原料量－未反应 的原料量 例：裂解温度为827℃，进裂解炉的原料气组成为％(v)，C2H6 99.3，CH4 0.2，C2H4 0.5。裂解产物组成％(v)： 2、产气率 表示液体油品作裂解原料时所得的气体产物总质量与原料质量之比。 3、选择性 表示实际所得目的产物量与按反应掉原料计算应得产物理论量之比。 例：原料乙烷进料量为1000 kg/h，反应掉乙烷量为600 kg/h，得乙烯340 kg/h。求反应转化率及选择性。 4、收率和质量收率 如前例的收率为： 收率＝60％×60.7％＝36.42％ 质量收率＝340/1000×100％＝34％ 当有循环物料时，产物总收率和总质量收率的计算： 例：100kg纯度l00％的乙烷裂解，单程转化率为60％，乙烯产量为46.4kg，后将未反应的乙烷全部返回裂解，求乙烷收率、总收率和总质量收率。 四、裂解温度的影响 1、温度对一次反应产物分布的影响 按自由基链式反应机理，温度对一次产物分布的影响，是通过影响各种链式反应相对量实现的。在一定温度内，提高裂解温度有利于提高一次反应所得乙烯和丙烯的收率。 五、停留时间的影响 停留时间——物料从反应开始到达某一转化率时在反应器内经历的反应时间。 管式裂解反应器——反应过程有两个特点：一是非等温的，二是非等容的(体积增大) 。 当计算物料在管式反应器中的停留时间时，由于管式反应器管径较小，径／长比小，流速甚快(返混少)，可作为理想置换处理。在理想置换的活塞流管式反应器中，非等温非等容过程是沿管长而逐步变化的，因而，在工业上更广泛地用简化方法计算停留时间。 1．表观停留时间tB 停留时间的影响 由于裂解过程存在着一次反应和二次反应的竞争，故每一种原料在某一定温度下裂解时，都有一个得到最大乙烯收率的适宜停留时间。 从化学平衡的观点看。为获得尽可能多的烯烃，必须采用尽可能短的停留时间进行裂解反应 。 从动力学来看，由于有二次反应，对每种原料都有一个最大乙烯收率的适宜停留时间。 短停留时间对生成烯烃有利 ！ 温度---停留时间效应 温度-停留时间效应对石脑油产物分布关系 温度--停留时间对产品收率影响 可以获得较高的烯烃收率，并减少结焦； 抑制芳烃生成，所得裂解汽油的收率相对较低； 使炔烃收率明显增加，并使乙烯/丙烯比及C4中的双烯烃/单烯烃的比增大（丙烯以上的单烯烃收率有所下降），工业上利用此效应，适应市场需要。 温度--停留时间限制 裂解深度的限度