[化学]10羧酸及其衍生物.ppt

上页 下页 退出 酯在碱催化下的水解称皂化反应 油脂 高级脂肪酸钠盐具有表面活性作用，为肥皂的主要成分 返回 上页 下页 退出 ②醇解 酰氯、酸酐、酯和酰胺都可以与醇作用生成酯。 返回 上页 下页 退出 　 酯的醇解称酯交换反应，可从廉价的低级醇酯制备高级醇。 白蜡 高级醇 返回 上页 下页 退出 　 一些难以制备的酯可通过酰氯与醇的反应来合成。 返回 上页 下页 退出 ③氨解 酰氨、酸酐和酯与氨作用都生成酰胺 返回 上页 下页 退出 酰胺与胺作用是可逆反应，需用过量的胺才可得到N-烷基酰胺。 返回 上页 下页 退出 ④与格氏试剂的反应 酰氯与格氏试剂作用可以得到酮或叔醇。 酮 叔醇 返回 上页 下页 退出 酯与格氏试剂生成叔醇。 ④与格氏试剂的反应 返回 上页 下页 退出 　　　酸酐与格氏试剂在低温时作用也可以得到酮。 ④与格氏试剂的反应 返回 上页 下页 退出 　　酰胺中含有活泼氢，能使格氏试剂分解，反应时应使格氏试剂过量，并长时间回流。 反应速度： 　　　　　　 ④与格氏试剂的反应 ＞酮＞酯 酰氯 酸酐 返回 上页 下页 退出 （2）还原 羧酸衍生物中羰基比羧酸的羰基活泼，所以羧酸衍生物比羧酸容易还原 返回 上页 下页 退出 常用的还原方法有催化氢化，醇加金属钠及氢化铝锂等。 返回 上页 下页 退出 弱碱性 弱酸性 （3）酰胺的特殊性质 这两种盐遇水均易分解 返回 上页 下页 退出 p、π共轭效应，使氮原子上的电子云密度降低，减弱了它接受质子的能力，故碱性比氨弱 N-H键的电子云向氮原子偏移，氢原子变得较为活泼，增加了氢原子质子化的能力，从而表现出一定的酸性 返回 上页 下页 退出 　　但当氨分子的两个氢原子同时被酰基取代生成酰亚胺时，化合物不显碱性，而表现出明显的酸性，可溶于强碱中。 丁二酰亚胺 丁二酰亚胺钾 返回 上页 下页 退出 脱水反应 　　　酰胺与强的脱水剂，如P2O5 、 SOCl2 等一起加热，则脱水生成腈，这是制备腈的方法之一。 （3）酰胺的特殊性质 返回 上页 下页 退出 霍夫曼降级反应 　　酰胺与溴或氯在碱性溶液中作用时，脱去羰基生成伯胺。在反应中使碳链减少一个碳原子，称为霍夫曼降级反应。 （3）酰胺的特殊性质 返回 上页 下页 退出 （4）酯缩合反应 　　酯分子中α-氢为酯基所活化，在某些碱性试剂的存在下，与另一分子酯失去一分子醇得到β-酮酸酯，称为酯缩合反应。 β-酮酸酯 返回 上页 下页 退出 克莱森（Claisen）缩合反应 　　乙酸乙酯在金属钠或乙醇钠的作用下，发生酯缩合反应，生成乙酰乙酸乙酯。此反应称为克莱森酯缩合反应。 乙酰乙酸乙酯 返回 上页 下页 退出 10.2.4 乙酰乙酸乙酯的特性及其应用 乙酰乙酸乙酯又称β-丁酮酸酯，简称酮酸酯，是无色并具有水果香味的液体，沸点180.4℃，在水中的溶解度不大，易溶于乙醇、乙醚中。 返回 上页 下页 退出 酮式（92.5%） 烯醇式（7.5%） 互变异构 酮羰基 活泼亚甲基 稳定的烯醇结构 10.2.4 乙酰乙酸乙酯的特性及其应用 返回 上页 下页 退出 与氢氰酸、亚硫酸氢钠发生加成反应； 与羟胺、苯肼等羰基试剂作用生成相应的肟和腙； 与金属钠作用放出氢气，生成钠盐； 与卤代烃发生亲核取代反应； 能使溴的四氯化碳溶液褪色； 与三氯化铁水溶液作用呈紫红色。 10.2.4 乙酰乙酸乙酯的特性及其应用 返回 上页 下页 退出 受热分解 10.2.4 乙酰乙酸乙酯的特性及其应用 返回 上页 下页 退出 在有机合成上有重要用途 与卤代烃作用 10.2.4 乙酰乙酸乙酯的特性及其应用 返回 上页 下页 退出 （1）合成甲基酮 10.2.4 乙酰乙酸乙酯的特性及其应用 返回 上页 下页 退出 （2）合成酮酸 返回 上页 下页 退出 （3）合成一元羧酸 返回 上页 下页 退出 （3）乙二酸 乙二酸俗称草酸，通常以盐的形式存在于多种植物的细胞膜中。草酸是无色晶体，常见的草酸含有两分子结晶水，熔点为101.5℃ ，在100～105℃加热则可失去结晶水，得到无水草酸。无水草酸的熔点为189.5℃ 。 返回 10.1.4　重要的羧酸 制备： 上页 下页 退出 　重要反应： 络合物 用于标定高锰酸钾溶液 返回 上页 下页 退出 （4）己二酸 　　　己二酸是白色结晶粉末，熔点153℃，工业上可由苯酚或环己烷来合成。也可由己二腈水解或用四氢呋喃制取。 返回 10.1.4　重要的羧酸 用途：己二酸是合成纤维锦纶-66（或称尼龙-66）的原料之一，也用于制造增塑剂、润滑剂等。 上页 下页 退出 返回 制备： 上页 下页 退出 （5）邻苯二甲酸 　　　邻苯二甲酸为白色结晶