[化学]7-生物氧化.pptVIP

生 物 化 学 一、线粒体的结构特点 高能化合物一般对酸、碱和热不稳定。 高能磷酸化合物常用~P或~来表示。 高能磷酸化合物是最多最常见的高能化合物： 1．磷酸酐键：包括各种多磷酸核苷类化合物，如ADP，ATP等。? 2．混合酐键：由磷酸与羧酸脱水后形成的酐键，主要有1,3-二磷酸甘油酸等化合物。? 3．烯醇磷酸键：见于磷酸烯醇式丙酮酸中。? 4．磷酸胍键：见于磷酸肌酸中，是肌肉和脑组织中能量的贮存形式。 此外尚有硫酯型、甲硫型等化合物。 高能化合物类型 ATP的特点 ATP在能量转运中地位和作用 三、 生物氧化的特点和方式 生物氧化的三个阶段 4、生物氧化是一个分步进行的过程。每一步都由特殊的酶催化，每一步反应的产物都可以分离出来。 这种逐步进行的反应模式有利于在温和的条件下释放能量，提高能量利用率。 5、生物氧化释放的能量，通过与ATP合成相偶联，转换成生物体能够直接利用的生物能ATP。 1、CO2的生成 2、H2O的生成 1、线粒体呼吸链 呼吸链的组成 烟酰胺脱氢酶类 黄素蛋白酶类 铁硫蛋白的结构及递电子机理 细胞色素 NADH呼吸链 2、呼吸链电子传递过程中自由能的变化 （1）.氧化-还原电势 氧化剂得到电子或还原剂失掉电子的倾向称为氧化-还原电势。 氧化-还原物质连在一起，都可以有氧化-还原电势产生，任何氧还电对都有其特定的标准电势原(E0， pH=0，电解质溶液为1 mol/L 时的电极势）， ?0（ ΔE0 ） = E0正极-E0负极 （2）、化学反应自由能的变化和氧化-还原电势的关系 （3）、呼吸链中传递体的顺序 呼吸链中H和电子的传递顺序和方向是根据各种电子传递体的标准氧-还电位（E0）的数值测定的。 4、呼吸链电子传递和水的生成 NADH呼吸链电子传递过程中自由能变化 ?G0‘= -nF ?E0’ （kJ/mol），合成1molATP时，需要提供的能量至少为ΔG0=-30.5kJ/mol，相当于氧化还原电位差ΔE0=0.2V。 　　　　　　　　　　　　FAD ~0 　　　　　　　↓ NAD+ →[ FMN (Fe-S)]→CoQ→b(Fe-S) → c1 →c →aa3→1/2O2 -0.32 　 -0.30 +0.01 +0.07 +0.22 +0.25 +0.29 +0.82 1、线粒体ATP合酶 外膜 化学渗透假说示意图 （2）、旋转催化机制 Paul Boyer认为，3个?亚基的本质相同，但有构象的变化，在任何情况下它们的作用都不相同： “O”状态：开放形式，对底物亲和力低。 “L”状态：与底物结合较松驰，无催化能力。 “T”状态：与底物结合紧密，有催化活性。 （四）、氧化磷酸化的影响因素 （1）呼吸链的抑制剂 （2）解偶联作用——2,4-二硝基苯酚 （六）线粒体外NADH的氧化磷酸化作用 ?-磷酸甘油穿梭(肌肉神经组织) 苹果酸-草酰乙酸穿梭作用（肝、肾、心等组织） NADH FADH2 FMN CoQ b c1 c aa3 O2 -0.32V -0.3V +0.1V +0.07 +0.22 +0.25 +0.29 +0.82 -0.18V 传氢体：FAD、FMN、NAD+、NADP+、CoQ 传电子体：Fe-S、Cyt b、c1、c、aa3 电子传递反应的次序 3、呼吸链的作用和传递电子的过程 呼吸链的作用是接受还原性辅酶上的氢原子对(2H++2e)，使辅酶分子氧化，并将电子对顺序传递，直至激活分子氧，使氧负离子(O2-)与质子对(2H+)结合，生成水。 电子对在传递过程中逐步氧化放能，所释放的能量驱动ADP和无机磷发生磷酸化反应，生成ATP。 H2O 1 2 O2 O2- MH2 还原型代 谢底物 FMN FMNH2 CoQH2 CoQ NAD+ NADH+H+ 2Fe2+ 2Fe3+ 细胞色素 b- c- c1 -aa3 Fe S 2H+ M 氧化型代 谢底物 FADH2呼吸链： 2e H2O FAD FADH2 琥珀酸 Fe S 2Fe2+ 2Fe3+ 细胞色素 b- c1 - c-aa3 CoQH2 CoQ 1 2 O2 O2- 2H+ 延胡索酸 2e NADH呼吸链： 1、复合物I NADH-泛醌氧化还原酶（也称之NADH脱氢酶）催化NADH的两个电子转移给泛醌。 复合物I中电子转移和质子流 鱼藤酮（一种植物毒