[医学]第17章 杂环化合物化工2.pptVIP

* ********** * * * 江苏大学 第十七章 杂环化合物 Heterocyclic compounds 1. 脂杂环—没有芳香特征的杂环化合物。 在环上含有杂原子(非碳原子)的有机物称为杂环化合物。常见杂原子：O、N、S。 17.1 杂环化合物 2. 芳杂环—具有芳香特征的杂环化合物。 17.1 杂环化合物 注射用头孢噻吩钠 诺氟沙星 17.1 杂环化合物 1. 杂环化合物的分类 按骨架分类：五元杂环、六元杂环；单杂环和稠杂环。 2. 杂环化合物的命名 我国用音译名。 17.1 芳杂环的分类和命名 母体 　从杂原子开始，顺着环编号。环上有多个杂原子，则按O→S→NH→N的顺序编号，并使杂原子位次之和最小。 17.1 芳杂环的分类和命名 2. 杂环化合物的命名 咪唑 噻唑 噁唑 嘧啶 单杂环的编号 稠杂环的编号 吲哚 嘌呤 喹啉 17.1 芳杂环的分类和命名 2. 杂环化合物的命名 有特定名称的稠杂环有固定编号。 如有较多非累积双键，还有饱和氢，则称此为指示氢，可加位号加斜体“H”作词头来表示氢的位置。 标氢 1H-吡咯　 2H-吡咯　　 4H-吡喃　　3H-吲哚 17.1 芳杂环的分类和命名 2. 杂环化合物的命名 环上有取代基的杂环 a. 杂环为母体 3-甲基噻吩 β-甲基噻吩 2-乙酰基吡咯 α-乙酰基吡咯 5-甲基噻唑 α-甲基噻唑 (╳) b. 杂环为取代基 2-呋喃甲醛（糠醛） α-呋喃甲醛 3-吡啶甲酸 β-吡啶甲酸 N,N-二乙基-3-吡啶甲酰胺 噻吩并吡咯 萘并呋喃 5-苯基咪唑并[2,1-b]噻唑 噻吩并[3,2-b]吡咯 萘并[1,2-b]呋喃 **非特定名称的稠杂环的命名见相关命名手册。 17.1 芳杂环的分类和命名 2. 杂环化合物的命名 17.2 芳杂环的结构与芳香性 1. 吡咯、呋喃、噻吩 碳原子P轨道中有一个电子， 杂原子P轨道中有两个电子， 形成共平面环状闭合离域大?键。 ?电子数:6 （五中心六电子） 有芳香性 电子云密度比苯环大，亲电取代反应比苯容易,通常发生在α-位。 离域能：苯＞噻吩＞ 吡咯＞呋喃 稳定性：苯＞噻吩＞ 吡咯＞呋喃 X = O, S 17.2 芳杂环的结构与芳香性 2. 吡啶 平面环状闭合共轭体系； π电子数=6； 有芳香性。 ?-I效应，环上电子云密度比苯环小，亲电取代比苯难，通常发生在β位。 N上孤对电子可接受质子， 吡啶有碱性。 未参与共轭 未参与成键 1. 酸碱性 吡咯没有碱性（碱性极弱）。 17.3 五元芳杂环 呋喃、噻吩不显碱性，不易成盐。 吡咯具有一定程度的酸性。 吡咯N上孤对电子参与共轭，电子云密度降低，难以接受质子，碱性极弱。（比苯胺弱） 吡咯N-H键极性增加，具有弱酸性(pka=17.5)。 (1) 亲电取代反应 2. 呋喃、噻吩、吡咯的反应 亲电取代主要发生在?位。 17.3 五元芳杂环 杂原子具有+C效应，活化杂环。 亲电取代反应活性顺序： 吡咯 呋喃 噻吩 苯。 卤代 硝化 其它反应见书 F-C反应 17.3 五元芳杂环 (1) 亲电取代反应 2. 呋喃、噻吩、吡咯的反应 亲电取代主要发生在?位。 磺化 偶联反应 (2) 加成反应 （D-A反应） 17.3 五元芳杂环 2. 呋喃、噻吩、吡咯的反应 3. 呋喃的衍生物：糠醛 练习：给出下列反应的产物结构、名称及反应类型: 17.3 五元芳杂环 多缩戊糖 戊糖 (糠醛) 银镜反应 灵菌红素 卟吩胆色素原 卟吩由四个吡咯和四个次甲基(=CH)交替相 连组成的共轭体系。 卟吩呈平面结构，环中间的空隙里四个氮原 子可分别以共价键、配价键与不同的金属离 子结合。 4. 吡咯的衍生物：叶绿素、血红素和维生素B12 等。 17.3 五元芳杂环 4. 吡咯的衍生物：叶绿素、血红素和维生素B12 等。 17.3 五元芳杂环 17.3 五元芳杂环 噻吩的衍生物：维生素H、半合成头孢菌素。 电致发光物质。 维生素B1 青霉素G N上孤对电子可接受质子，吡啶有碱性。 1) 吡啶的碱性 碱性: 脂肪胺 氨 吡啶 苯胺 吡咯 1. 吡啶