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* 第五章 芳烃 芳香性 芳香烃： 单环芳烃： 多环芳烃 稠环芳烃：两个或两个以上的苯环彼此共用相邻的两个碳原子 5.1 芳烃的构造异构和命名 5.1.1 芳烃的构造异构 通式为：CnH2n-6 （1）取代基的碳链异构 （2）取代基的位置异构 （3）取代基的数目异构 5.1.2 单环芳烃的命名 一、一元取代苯，以苯为母体，烷基为取代基，≤10，省略“基”字 二、二元取代苯，用邻、间、对来表明取代基位置： 三、三个相同烷基取代苯，用连、偏、均来表明取代基位置： 四、多元取代苯用数字表明取代基位置。 五、取代基比较复杂时，可将苯作为取代基： 六、常见的取代基：Ph- 苯基； Ar- 芳基；Bz- 苄基(苯甲基) 1-甲基-3-异丙苯 1-甲基-4-叔丁苯 1,4-二甲基-2-乙苯 2-甲基-3-苯基丁烷 邻甲苯基乙炔 顺-5-甲基-1-苯基-2-庚烯 所有原子处于同一平面内，碳碳键长完全相等，所有键角都是 1200 5.2 苯的结构 价键理论 sp2杂化，每个碳原子的杂化轨道与碳和氢形成三个σ键，未参与杂化的p轨道垂直苯环平面，电子云相互重叠，形成一个环闭的共轭体系－离域大π键，电子云密度完全平均化，无单、双键之分。 立体模型 1、无色液体，不易溶于水，比水轻，易溶于有机溶剂，燃烧带黑烟，有毒， 涂料工业的常用稀释剂； 2、沸点随分子量的增加而升高； 3、熔点和分子量及分子形状有关分子，对称性好，熔点就高； 4、密度都小于1； 5、与烯烃相似，取代基越多，稳定性越大。 5.3 单环芳烃的物理性质 芳香性：不易加成和氧化，容易发生亲电取代反应。 一、亲电取代反应 1.硝化：以浓硫酸为催化剂，加热： 5.4 单环芳烃的化学性质 5.4.1 芳烃苯环上的反应 2.卤化：以铁粉或路易斯酸三卤化铁为催化剂，适当加热： 3.磺化：适当加热，可逆反应： 可逆反应的用途----保护取代基的对位： 4.傅—克反应：路易斯酸作催化剂；可逆反应： (1).烷基化： 路易斯催化剂的活性： AlCl3 FeCl3 BF3 ZnCl2 SnCl4 烷基化剂：卤代烃，醇，烯烃 C=C双键上或芳环上直接连卤原子的的卤代烃，如氯乙烯和氯苯；由于活性较小，不能发生傅克反应。 当烷基含三或三个以上碳原子时，常发生重排： (2).酰基化： 5.氯甲基化反应： 芳香环上有强吸电子基时，产率低甚至不反应 三聚甲醛、氯化氢在无水氯化锌催化下 二、亲电取代反应总机理 亲电试剂 E+进攻苯环，与苯环的π电子作用生成π络合物（此时并没有生成新键），紧接着E+从苯环π体系中获得两个电子，与苯环的一个碳原子形成σ键，生成σ络合物。在σ络合物中，与亲电试剂相连的碳原子，由原来的SP2杂化变成SP3杂化，σ络合物内能高不稳定，sp3杂化的碳原子失去一个质子，恢复芳香结构，形成取代产物。 （1）硝化反应机理： （2）卤化反应机理： （3）磺化反应机理： 三、加成反应： 苯及其同系物不易加成，但在一定条件下可和氢、氯加成，直接生成环己烷或其衍生物，而不停留在环己烯或环己二烯衍生物阶段 1、加氢： 2、加氯： 四、氧化反应： 五、聚合反应： 1.卤化 5.4.2 芳烃侧链上的反应 2.氧化 与苯环相连的第一个碳上有氢就一定被氧化成苯甲酸 3.聚合反应 烷基苯的烷基亦可以脱氢 *