第七章物质结构基础原子结构.pptVIP

y x ?(s) y x ?(px) y x ?(py) z x ?(pz) y x ? (dxy) z x ? (dxz) z y ? (dyz) ? (dx2-y2) y x ? (dz2) z x 由于Y(?,?)1，因此电子云|Y(?,?)|2比波函数Y(?,?)的图形“瘦”，比较 苗条； 电子云|Y(?,?)|2无正负, 而波函数 Y(?,?)有正负. 这种正负只是Y(?,?)计算中取值的正负(在成键中代表轨道的对称性），不是电荷的正负 电子云|Y(?,?)|2还可以用小黑点表示 s p d 电子云的径向分布图可以反映核外电子出现的概率随电子与核距离的变化规律； 例如，在一个半径为r，厚度为dr的球壳内，电子的出现概率为： 其中： 称为径向分布函数，D(r)-r图称为电子云径向分布图 a0=52.9 pm 峰的个数：n-l 1s轨道在距核52.9 pm 处有极大值，说明基态氢原子的电子在r=52.9 pm 的薄球壳内出现的概率最大； 峰的数目等于n-l，当n相同时，l越小，峰数就越多； 当l相同时，n 越大，主峰（最大值的峰）距核越远；当n 相同时，电子距核的距离相近。 鲍林（Pauling）近似能级图和徐光宪规则 能级排列符合n+0.7l规则 屏蔽效应 多电子原子中，电子不仅受原子核的吸引，还受其他电子的排斥。因此外层电子所受原子核的引力将被内层电子的斥力所抵消，这种现象称为屏蔽效应； 屏蔽效应会使外层电子受核电荷的作用降低，外层电子实际受到原子核的作用称为有效核电荷Z*； 钻穿效应 外层电子钻入原子核附近而使体系能量降低的现象叫做钻穿效应 泡利（Pauli）不相容原理 由量子数n，l，m所确定的一条原子轨道上最多可容纳两个电子，且必须自旋方向相反。 能量最低原理 多电子原子处于基态时，核外电子的排布将尽可能优先占据能量较低的轨道 洪特（Hund）规则 在能量相同（n，l相同）的轨道上分布的电子将会尽可能以自旋相同的方式占据（m）不同的轨道。 例如：Mn：[Ar]3d54s2；Cr：[Ar]3d54s1 N：1s2 2s2 2p3 元素周期表概述 周期 ⅠA 0 1 ⅡA ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA 2 p区 3 s区 IIIB VIB VB VIB VIIB VIII IB IIB 4 d区 ds区 5 6 7 镧系 f区 锕系 周期 元素数 名称 原子序数 最高能级 能级组 最大电子容量 1 2 特短周期 1~2 1s 一 2 2 8 短周期 3~10 2s,2p 二 8 3 8 短周期 11~18 3s,3p 三 8 4 18 长周期 19~36 4s,3d,4p 四 18 5 18 长周期 37~54 5s,4d,5p 五 18 6 32 特长周期 55~86 6s,4f,4d,6p 六 32 7 (未完) 未完周期 87~109 7s,5f,5d,7p 七 32 元素周期表中的周期与原子结构能级对应 价电子构型：价电子层电子的排列； 主族（IA~VIIA，0）：原子中最后一个电子填充于最外层 的s或p轨道，不存在半满的轨道； 副族（IIIB~IIB，IB）：原子中最后一个电子填在次外层的d或f 轨道，可能存在半满的轨道； 价电子不一定是最外层电子！ 周期 ⅠA 0 1 ⅡA ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA 2 p区 ns2np1-2 3 s区 ns1-2 IIIB VIB VB VIB VIIB VIII IB IIB 4 d区 (n-1)d1-9ns1-2 ds区 5 6 7 镧系 f区(n-2)f0-14(n-1)d0-2ns2 锕系f n-1d10ns1-2 原子半径 原子与相邻原子的原子核间距的一般称为原子半径； 根据相邻原子之间结合力不同，原子半径可以分为： 金属半径：原子以金属键结合 共价半径：原子以共价键结合 范德华半径：原子以范德华力结合 金属原子之间相互连接形成金属晶体时，原子与原子之间密集排列，因此金属半径即为金属原子半径，如： 256 pm 铜原子半径 128 pm 原子以共价键的形式结合时，原子的电子云发生重叠，因此，共价半径小于构成共价键的原子实际半径；如： 198 pm 99 pm Cl Cl2 原子通过范德华力结合时，本质是静电作用的结合，因此，范德华半径比实际的原子半径要大，如： 198 pm 99 pm Cl2 198 pm 99 pm Cl2 360 pm 180 pm 影响原子半径大小的主要因素： 有效电荷数：有效核电荷越大，原子核对核外电子的束缚作用越强，原子半径越小； 核外电子层数：电子层数越多，外层电子能量越高，内层电子的屏蔽作用也越强，原子半径越大； 同周期：自左向右原子半径逐渐减小；有效核电荷起主要作用 同主族：自上而下原子半径逐渐增大；