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第十三章 有机波谱学基础; 紫外光谱 (UV) 红外光谱(IR) 核磁共振谱(NMR) 质谱(MS);第十三章 有机波谱学基础 第一节 吸收光谱的一般原理 ;不同能量的光谱相对于分子的不同运动 ;表 电磁波与光谱 ;第十三章 有机波谱学基础 第二节 紫外光谱（一、基本原理） ;(一) 基本概念 ;在吸收曲线中有时会出现肩峰, 可用 sh (shoulder) 表明。;;(二) 价电子跃迁的基本类型 ;σ轨道(σ键电子。分为σ和σ*) π轨道(π键电子。分为π和π*) 非键轨道(n)：未共用对电子;② n→σ* λn→?* ~200nm, ε~102, 弱. (C—X,C—O, C—N 孤对电子); 在四种电子跃迁中 n→π* 跃迁所需的能量最低，吸收的波长最长，其次是π→π* 跃迁。这两种跃迁吸收光的波长都在近紫外区和可见区内, 所以对阐明有机化合物的结构最有意义的是π→π* 和 n→π* 跃迁。 ; 由于n电子的存在，还会使π→π* 跃迁产生的吸收向长波方向移动(红移)，使吸收强度增加, ε 增大(称为增色效应). 即含有未共用电子对的基团有助于生色和加深颜色，这类基团称为助色基。;二、紫外光谱在有机结构分析中的应用 ; 随着共轭体系的延长，紫外吸收向长波方向移动, 且强度增大(π→π*), 因此可判断分子中共轭的程度 (每增加一个共轭双键，λmax 增加30~50nm)。 ; 苯及芳香化合物具有环闭的共轭体系，一般有三个吸收带：E1带 (?带)，E2带 (??带) 和 B带 (???带)。; 在苯环上引入助色基如 -OH，-NH2等，E带和B带红移, 并且常常增强 B 带, 使失去其精细结构。;问题: 1,3-环己二烯和1,4-环己二烯中哪一个在200nm以上有紫外吸收？ 2. 化合物A和B能否用紫外光谱鉴别, 为什么？ ;第三节 红外光谱(Infrared Spectra, IR) ; 横坐标 ——波数(cm-1), λ：波长(μm） 纵坐标—— 吸光强度 (A) 或 透过率(T，%) 谱区—— 4000cm-1 ～ 400 cm-1;一、红外光谱的基本原理 ; 以亚甲基为例说明分子中化学键不同的振动形式所产生的不同红外吸收峰。;第十三章 有机波谱学基础 第三节 红外光谱（二、峰位与峰强） ;2. 峰位 ; 组成化学键的原子半径越小，键长越短，振动所需能量就越大, 吸收峰的波数就越高。 约合质量越小, 吸收峰的波数也越高。; 实际上大多数有机物的结构与峰位的关系是通过大量实验数据的积累, 进行归纳总结而得到的。;通常用下列符号粗略地描述吸收峰的强度:; 化合物的分子在振动过程中引起偶极矩的变化越大，则吸收峰越强。如由电负性相差较大的原子构成的C=O、C=N、C-N、C-O 等，红外吸收峰一般都很强。而 C-C、C-H 的吸收峰较弱。;4. 红外光谱的分区 ;表 各类有机化合物的特征吸收频率 ;续上表 各类有机化合物的特征吸收频率 ;问题: 下列化合物在红外光谱中有何特征吸收峰？ ;三、各类化合物的红外光谱举例 ;正庚烷(n-C7H16)的红外光谱图 νC-H(CH3,CH2)2962~2853cm-1, δC-H(CH3,CH2)1460cm-1, δC-H(CH3)1380cm-1; 烯烃的 C=C 伸缩振动 ν(C=C) 吸收峰在1640～1680cm-1; C－H 键伸缩振动所产生的吸收峰在高频区(3000cm-1)。; 炔烃的C≡C伸缩振动ν(C≡C)吸收峰在2100～2200 cm-1处; spC－H 键伸缩振动 ν(≡C-H) 在~3300cm-1。;甲苯的红外光谱图 ; 芳烃C-H键的面外弯曲在 680～880 cm-1。这些吸收峰根据苯环上取代基的个数和位置不同而发生变化，该区域可作为判别取代苯异构体的依据。;(二) 含氧化合物 ;νO-H ; 醛和酮中 C=O 的特征吸收峰(伸缩振动)在1725cm-1左右。醛基上 C-H 的伸缩振动在2810~2715 cm-1 有尖锐的吸收峰。; 脂肪酮可见 C=O 和脂肪族 C-H 键的特征吸收峰，与醛的区别是没有醛基氢的特征吸收。; 羧酸常以二聚体存在，C=O伸缩振动在1720cm-1 左右，而 O-H 的吸收在 3300～2500cm-1 间有一个相当宽的峰，中心位于 3000 cm-1，因此C-H的伸缩振动吸收峰常被覆盖。;（三）胺类化合物 ;;第十三