煤中前沥青烯与沥青烯性质的研究.pdfVIP

V o l. 24 N o. 1 华　东　理　工　大　学　学　报　　　　　 199802 Jou rna l o f Ea st Ch ina U n iver sity o f Science and T echno logy　　　　　 ·27 · 煤中前沥青烯与沥青烯性质的研究+ 1) 2) 陈　茺 　许学敏 　高晋生 (华东理工大学能源化工系, 上海 200237) 　　提要: 煤的溶剂抽出物中前沥青烯与沥青烯的质量之比随煤化程度增加而增加。 原位热解红外光谱研究结果表明, 它们的热稳定性与其结构参数有关, 芳香度高, 甲 基取代结构多的前沥青烯比沥青烯的热稳定性好。前沥青烯与沥青烯在溶剂分级过 程中表现出的溶解性与其结构参数无必然联系, 而与其酸碱组分间的氢键强度有关。 前沥青烯中酸碱组分间的氢键强度为 5. 15～ 30. 9 ; 沥青烯为 5. 15 。 kJ m o l kJ m o l 关键词: 煤; 前沥青烯; 沥青烯; 氢键; 热解 中图分类号: TQ 5 11. 1 　　温和条件下溶剂抽出物中前沥青烯与沥青烯级分是煤分子的组成部分。它们与原煤在元 [ 1 ] 素组成及结构特点上有相似性 。煤的不熔化、不挥发和基本不溶解给煤分子结构研究带来很 多困难。研究前沥青烯和沥青烯性质和特点有助于深入认识复杂的煤分子结构。采用热解红 外光谱技术研究它们在热解过程中的结构变化规律, 可提供与原煤热解有关的更详尽的信息。 前沥青烯和沥青烯是根据它们在溶剂中的溶解特性而划分的不同级分。决定它们溶解特 性的关键因素, 据报导沥青烯类物质本性上是酸碱络合物[2, 3 ] , 而对它们分子中酸碱组分间的 氢键强度则未进行过系统的研究。本工作通过模型化合物与溶剂间的氢键生成热值推测了前 沥青烯与沥青烯级分中酸碱组分间的氢键强度。 1　实验部分 选择了煤化程度不同的 6 个煤样, 分别用环己酮进行抽提并对抽出物进行溶剂分级, 方法 见文献[4 ]。煤样的工业及元素分析结果见表 1。兖州煤加氢液化条件为 430 ℃, 氢压 10 , M P a F eS2 催化剂, 反应时间 1h , 液化产物的溶剂分级见文献[4 ]。 　　兖州煤前沥青烯与沥青烯级分的原位热解红外光谱在 25 傅立叶变换红 B io R ad F T S PC 外光谱仪上进行, 分辨率 4cm - 1 , 累计扫描次数 64 次, 扫描范围4 000～ 1 000cm - 1。热解室窗 材料 , 热解在真空状态下进行, 真空度 4 , 热解温度 25～ 500 ℃, 每一温度停留 3 , 原 CaF 2 P a m in 位收集红外信号。样品制备采用 KB r 压片法。 　　 在 80 上进行。前沥青烯以 作溶剂, 沥青烯以 作溶 H NM R V ar ian F T A DM SO d6 CD C l3 剂, TM S 为内标。 ( ) + 国家教委博士点基金 199