习题课-第二章 热力学第一定律.pptVIP

* + + - + + 注意 （i）不同类型过程的特征； （ii）不能简单地套用公式，而必须明了 公式的应用条件、适用范围。 下面择其主要内容做如下小结 （封闭体系，W其=0） （按过程分类） （1）等温膨胀过程（ΔT=0） 向真空膨胀 对抗恒外压膨胀 可逆膨胀 若体系为理想气体 （始终态T相等） （2）等容过程（ΔV=0, W=0） 理想气体或实际体系 理想气体 （3）等压过程（Δp=0, δW=-pdV, W=-pΔV） 理想气体或实际体系 理想气体 （4）相变过程 可逆相变（等温等压过程），如1mol水在373K、pθ下蒸发为1mol、373K、pθ的水蒸气 （忽略液体体积Vi） （气体为理想气体） 不可逆相变（如1mol水在373K、pθ下向真空蒸发为1mol、373K、pθ的水蒸气） （5）绝热过程（理想气体） 可逆绝热过程 不可逆绝热过程 （若CV为常数） - - - - - - - - + + [例1] 2mol理想气体O2，由300K、10 pθ经下列途径膨胀到 pθ。求下述各过程的Q，W′及O2的ΔU、ΔH。（1）绝热向真空膨胀； （2）等温可逆膨胀； （3）绝热可逆膨胀； （4）迅速将压力减为pθ 膨胀。 解析 此题关键是弄清楚过程性质，然后再确定用相应公式，如（4）由于压力骤减，可以看作快速膨涨而来不及由外界吸热，这是一个绝热不可逆过程。 （2）等温可逆膨胀：ΔU=0，ΔH=0 （3）绝热可逆膨胀：Q=0 解 （1）绝热向真空膨胀：Q=0, W′=0。根据热力学第一定律ΔU=0，由于内能不变， 因而温度也不变，故ΔH=0。 对于双原子理想气体 ∴ ΔU=nCV,m(T2-T1) =2×(5/2) ×8.314(155.4-300)J=-6.02kJ W′=-ΔU= 6.02kJ ΔH=nCp,m(T2-T1) =2×(7/2) ×8.314(155.4-300)J=-8.42kJ W′也可由公式 求算。 （4）绝热不可逆过程无现成公式可用，此时必须知道始终态，这里关键是求出T2，需要解联立方程。根据理想气体 及绝热过程的特点，得 Q=0，W′=-ΔU=-nCV,m(T2-T1) W′=p2(V2-V1) 故 -nCV,m(T2-T1) =p2(V2-V1)= 求得 T2=222.9K ΔU=nCV,m(T2-T1)=-3.20kJ W′=-ΔU=3.20kJ ΔH=nCp,m(T2-T1)=-4.49kJ [例2] 1mol单原子理想气体，（如图1-4）经A、B、C可逆过程完成一个循环回到状态1。已知：（1）状态1：p1=4pθ，T1=546K；（2）状态2：p2=2pθ, V2=11.2dm3；（3）状态3：p3=2pθ, T3=546K。试计算各过程的Q、W′ 及体系的ΔU、ΔH。 p V 1 2 3 A B C 图1-4 解析 （1）A为等容过程，则 ， T2=273K ΔAU=nCV,m(T2-T1) =1mol× R(273K-546K)J=-3.40kJ ΔAH=nCp,m(T2-T1) =1mol× R(273K-546K)J=-5.67kJ WA′=0, QA=ΔAU= -3.40kJ （2）B为等压过程，则 ΔBU=3.40kJ, ΔBH=5.67kJ WB′=p3(V3-V2) =2×100×103×(22.4-11.2) ×10-3J =2.27kJ QB=ΔBU+WB′=5.67kJ （3）C过程只是T1=T3，并不是恒温过程，所以W′的求算无现成公式。 利用直线上两点坐标求出直线方程： 得 V=-5.6 ×10-3m3p?(Pa)-1 整个过程为循环过程，所以 ΔU=0, ΔH=0， Q=QA+QB+QC=-1.13kJ W′= W′A + W′B + W′C=-1.13kJ [例3] （1）1g水在373K、pθ下蒸发为理想气体，吸热2259J?g-1, 问此过程的Q、W′及水的ΔU、ΔH为多少？ （2）始态同（1）