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北科物理化学考研课件,第七章2
润湿在洗涤、织物防水中的应用 因为气泡可附着在沸石中的孔隙中,具有较大的直径,故而此时液体可以在接近正常沸点下沸腾。 防止暴沸,加入沸石 过饱和溶液 (supersaturated solution) ---超过饱和浓度,但在液体中还不析出固体 微小晶粒的溶解度 又称为Ostwald现象 如CaSO4在水中298 K时的溶解度 2.29 mg/l (半径1.8μm) 4.50 mg/l (半径0.1μm) 过饱和溶液 (supersaturated solution) Ostwald现象在制药及分析化学中很重要。 物质沉淀析出时,往往需要经历陈化(老化)过程。 刚形成沉淀时,粒子大小不一,小颗粒溶解度大而沉淀不完全,可能透过滤纸。 小结: 弯曲液面的蒸气压与平面液体不同。微小液滴的饱和蒸气压比平面液体的大,而凹面液体则相反。 小结: 由于新相刚形成时的颗粒很小,蒸气压很大,而出现了各种亚稳状态:过饱和蒸气、过热液体、过冷液体、过饱和溶液等。 通过引入成核中心,可以改善过饱和现象。 20℃时,苯的蒸气结成雾,雾滴(球型)半径r=10-6m,20℃时苯表面张力?=28.9×10-3N·m-1,密度ρ=879kg·m-3,苯的正常沸点为80.1℃,摩尔汽化焓ΔvapHm=33.9kJ·mol-1,且可视为常数。 计算20℃时苯雾滴的饱和蒸气压。 例题1 [微小液滴的蒸气压] 解: 设20℃时,苯为平液面时的蒸气压为PB*,正常沸点时的大气压力为101325Pa,则由克-克方程式得: 设20℃时,半径为10-6m的雾滴表面的蒸气压为p*r ,则 所以 * */32 * */32 7.3 润湿作用(wetting) 液体在固体表面的润湿现象(三类) 接触角 (contact angle) 毛细现象(capillary phenomena) 应用 (教材:p142-144) g l s ?g-l + ?g-s ? ?s-l ?G = ?s-l – (?g-l + ?g-s) = -Wa (1)粘附 (或沾湿) 单位界面积上 如农药附在植物枝叶上 l s 粘附功 粘附 拉开 ?g-s ? ?s-l (2)浸湿 如衣物浸泡在水中 g s l s l (3)铺展 ?g-s ? ?s-l + ?l-g g s l 铺展系数(spreading coefficient) 用铺展系数作为铺展性能的表征。 以铺展为例 界面润湿好坏 润湿性好 可铺展 润湿性差 不可铺展 ?g-l ?g-s ?s-l ? 平衡时: ?g-l cos ? + ?s-l = ?g-s 接触角 (contact angle) 润湿:?g-s-?s-l ?g-l , 0cos? 1, ?90 o. 不润湿:?g-s ?s-l , cos? 0, ? 90 o. Young 方程 接触角可以通过实验测定。在许多工业领域,润湿的程度是非常重要的性能指标。 习惯上,用接触角的数据来判别润湿情况(直观)。 毛细现象:毛细管中液面形状与接触角 r R ? =140 o ? 90 o 毛细管液面上升或下降 液 面 洗涤剂改善了水对油垢的润湿性。 纤维表面疏水,接触角大于90o。 固体 固体 油 油 固体 固 固 固 固 固 固 液 液 气 气 ps ps Walking on water Nature, 424 (2003), 663-666. “The hydrodynamics of water strider locomotion” Water striders Gerridae are insects of characteristic length 1 cm and weight 10 dynes that reside on the surface of ponds, rivers, and the open ocean. Their weight is supported by the surface tension force generated by curvature of the free surface, and they propel themselves by driving their central pair of hydrophobic legs in a sculling motion. 熔融态焊料合金在固态金属(如铜)表面的润湿与铺展 是形成有效连接的必须条件。 ?????????????????????? ?????????????????????? 氧化铝瓷件表面刷银。当烧到1000℃时,液态银能否润湿氧化铝瓷件表面?
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