第三章烃和碳链高聚物二烯烃.ppt

※过氧化物效应的机理 链引发： 链增长： 链终止： Addition of Radicals to Alkene Relative Stabilities of Alkyl Radicals Anti-Markovnikov Addition of an OH Group Synthesis of Bromobutane 亲电加成中的重排现象及解释 重排现象 —— 碳正离子的证据 重排产物 机理 H迁移 亲电加成机理小结 亲电试剂 亲电加成的一般形式 亲电部分：与双键p电子结合 亲核部分：与碳正离子结合 Electrophiles （亲电试剂） Nucleophiles （亲核试剂） 亲电型反应（亲电加成，亲电取代）：由亲电试剂参与的反应 决速步骤 试剂的亲电部分起关键作用 注意：机理有三步 酸催化下烯烃与水的加成（水合反应）机理 例 主要产物形成机理 2o碳正离子 酸催化下烯烃与醇的加成机理 产物的形成机理 机理分三步，与水合反应类似 酸催化下烯烃与酸的加成机理 机理： 注意：羰基氧为亲核中心 羰基氧作为碱 羧基上羰基氧和羟基氧的亲核性和碱性 亲核性 碱性 较稳定 正电荷分散在两个氧原子上 较稳定 正电荷分散在两个氧原子上 正电荷集中在一个氧原子上 正电荷集中在一个氧原子上 不稳定 不稳定 共振关系 共振关系 共振论 第16章 思考题 写出机理解释产物的形成 预测下列亲电加成反应的主要产物，并写出机理予以解释 亲电加成反应机理 (II)—— 烯烃与 X2 的加成机理※ 复习：反应的立体化学——立体有择反应 例 外消旋体（ 99%） 苏式 (threo)： （相同基团不 在同一边） 赤式(erythro)： （相同基团在 同一边） 一些支持亲电加成机理实验现象 反应在干燥体系中进行较慢，加极性试剂（如H2O或FeCl3）后 速度加快 ＋ - ＋ - 极性分子 极性分子 说明极性分子对X2可能有极化诱导作用 几个问题 烯烃加X2是否为亲电加成机理？ 亲电试剂是X＋？ X2 ? X＋ ＋ X－ （异裂）？ 如何解释加成的立体化学？ 为什么加Br2的立体选择性比加Cl2好？ 化学工业出版社 一、烯烃的类型、结构和命名 单烯：通式：CnH2n 二烯： 多烯： 烯 烃：含C＝C的碳氢化合物 类型： 共轭二烯 孤立二烯 n ? 1 连二烯 累积二烯 维生素A 第二节 不饱和烃 Structure of Alkene 结构 双键不能旋转——有立体异构 与双键相连的原子在同一平面上 s 键 (sp2-sp2) p 键 (p-p) cis trans 命名 普通命名 系统命名 乙烯 异丁烯 异戊二烯 ethylene isobutene isoprene 2-乙基-1-戊烯 3-甲基环戊烯 1-甲基环戊烯 2-十二碳烯 3-methylcyclopent-1-ene 2-ethyl-1-pentene dodec-2-ene 选取含双键的最长链为主链，双键以最小编号 双取代烯烃异构体用“顺”、“反”标记 多取代烯烃，用 Z 或 E 型标记 Z 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。 E 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 cis-2, 2, 5-trimethyl-3-hexene 取代基在双键的同侧 Z（Zusammen，在一起） E（Entgegen，相反） ★基团的优先顺序排列规则(Cahn-Ingold-Prelog priority Rule) 什么叫次序规则？次序规则是各种取代基按照优先顺序排列的规则。 次序规则的主要内容是什么？ （1）原子：原子序数大的排在前面，同位素质量数大的优先。几种常见原子的优先次序为：IBrClSPONCH （2）饱和基团：如果第一个原子序数相同，则比较第二个原子的原子序数，依次类推。常见的烃基优先次序为：(CH3)3C-(CH3)2CH-CH3CH2-CH3- （3）不饱和基团：可看作是与两个或三个相同的原子相连。不饱和烃基的优先次序为: -C CH-CH=CH2(CH3)2CH- 例： (Z)-3-甲基-2-戊烯 (E)-2-溴-1-氯丙烯 (Z)-3-乙基-1,3-戊二烯 (5R, 2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (Z)-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 (Z)-3-methylpent-2-ene (E)-2-bromo-1-chloroprop-1-ene (Z)-3-ethylpenta-1,3-diene (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene R（Rectus，拉丁文右字的字首）；