第十二章有机化学醛酮.ppt

第十二章 醛酮 CnH2nO 第一节 一元醛酮的结构、命名和物理性质 一、结构 酮比醛稳定 （超共轭效应） 二、命名 甲醛 乙醛 丙醛 苯甲醛 0 三、一元醛酮的物理性质 沸点比醇低、比烃和醚高(P286) 水溶性较好，甲醛、乙醛、丙酮与水混溶 IR(P287) 1H NMR, 醛基氢δ=9-10ppm;羰基α氢δ=2.0-2.5ppm 第二节 醛酮与氧亲核试剂的加成反应 一、加水 平衡常数K(P290) 0 二、加醇 0 三、加亚硫酸氢钠 第三节 醛酮与氮亲核试剂的加成 一、羟胺 NH2OH 空间阻碍大的酮不能成肟，二苯酮不能成肟 二、苯肼和氨基脲 三、氨和胺 不稳定 当亚胺中有R为芳基时为晶体物，较稳定 第四节 醛酮与碳亲核试剂的加成 环六亚甲基四胺 一、氢氰酸 HCN常用NaCN/H2SO4代替，碱催化反应。醛、脂肪族甲基酮、≤8C的环酮可以反应 二、格氏试剂 第五节 羰基加成反应的立体化学 一、醛酮分子中的对称性 二、立体选择性反应 对映选择性 非对映选择性 生物体内的酶对此有高度专一的选择性 第六节 醛酮的酮－烯醇平衡及相关反应 一、酮－烯醇平衡 0 酸性条件下 碱性条件下 重氢交换 二、外消旋化 三、卤化 卤仿反应 具有甲基酮或甲基醇 结构的化合物均可 发生卤仿反应 反应机理： 四、羟醛缩合 反应机理： 0 第七节 醛酮的还原和氧化 一、Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 三、双分子还原 四、坎尼扎罗反应(Cannizzaro)-歧化反应 反应机理 五、氧化 用于鉴别 例： 第八节 一元醛酮的制法 一、醇的氧化和脱氢 0 二、芳烃的氧化 三、付氏反应 四、盖特曼-柯赫反应(Gatterman-Koch) 苯不起反应 以HCOF.BF3为试剂 (ClCHO) 芳醛产量55-80％ 五、其它制备方法 1，炔烃水合或硼氢化氧化 2，胞二卤代烃水解 3，烯烃臭氧化还原水解 等 第九节 醛酮的来源和用途(自学) 第十节 二羰基化合物 2,4-戊二酮： 溶于NaOH溶液 与金属钠反应生成氢气 与重金属盐生成稳定螯合物 与三氯化铁呈深红色或紫色颜色反应 第十一节 α,β-不饱和醛酮 ΔHθ= -25KJ/mol 一、 αβ-不饱和醛酮的反应 麦克加成 Michael - 还原反应  二、 α,β-不饱和醛酮的制法(羟醛缩合) 第十二节 醌 一、醌的反应 与α,β-不饱和醛酮相似 还原反应 加成反应 二、醌 的制法 (酚或芳 胺氧化) 第十三节 紫外光谱 一、紫外光谱的一般特性(书P322) 发色团：能够吸收可见光和（或）紫外光的孤立官能团，如： 助色团：本身孤立存在时不吸收可见光或紫外光，但当它们与发色团连接在一起时，能使吸收带向长波方向移动，并使吸收程度增加，如： 如果两个化合物紫外光谱相同，可推测这两种化合物有相同的发色团