第4章分子筛及其催化作用2.ppt

沸石分子筛的催化作用特点 择形催化 离子可交换特性 表面酸碱性质 静电场效应 择形催化 晶胞的分子择形催化 择形催化：对于一个在分子筛上发生的反应来说，反应中涉及的分子线度与晶内孔径接近时，这些分子的进出就与分子筛结构有很大的关系，以致于催化反应选择性主要取决于分子筛的孔径和相关分子的相对大小。这里指的大小不光是线度的长短，还包括空间构形。我们把这样的情况称为择形催化。 分子筛的择形催化可分为反应物择形、产物择形和过渡态择形三种形式。 反应物择形催化 当反应混合物中起反应的分子因为几何结构或分子链长度而不能扩散进入分子筛空腔中，无法利用其内表面发生反应时，只有分子线度小于其内孔径的分子才能进入其中进行催化反应。 产物择形催化 产物择形催化是指反应生成的产物分子大小相对于分子筛催化剂的孔径太大而不能从分子筛的内孔窗口扩散出来，这正是我们检测不到被限制产物的原因。 例如：甲醇在分子筛上经二甲醚中间体脱水形成C-C键，再羟H转移生成各种烃。小孔径的毛沸石（孔径0.43 nm，其反应产物主要是气态烃，C1～C3检时占83％，其余是C4～C5，C6以上为零；而具有特殊四面体通道、孔径较大的丝光沸石(长、短径分别为0.7和0.58 nm)，反应产物集中分布在气态烃(C1～C3占37％)、高碳烃（不小于C10 为17％ ，其中大量为多甲基芳烃）和轻质油(C4～C5占42