工科分析化学氧化还原滴定法随堂讲义.pptx

第 6 章?? 氧化还原滴定法;第六章 氧化还原滴定法 ;氧化还原滴定法 ~ 均相溶液中的氧化还原反应 ~ 基于电子转移的反应;6-1 氧化还原反应; MnO4- + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O ??Ox /Red = 1.51 V MnO4- +2 H2O + 3 e MnO2? +4 OH - ??Ox /Red = 0.59 V MnO4- + e MnO42- ??Ox /Red = 0.57 V ; 即使价态一样，但存在形式不同—— 电对不同 Ag+ + e Ag (s) ??Ag+ /Ag = + 0.799V AgCl (s) + e Ag (s) + Cl- ??AgCl /Ag = + 0.223V ;注意： ① 不同条件下生成不同价态的产物 ~ ?? 不同 ② 不同电对形式 ~ ?? 不同 ;注意： ① 不同条件下生成不同价态的产物 ~ ?? 不同 ② 不同电对形式 ~ ?? 不同 ③ 氧化还原能力的相对强弱;1. 电极电位与能斯特(Nernst)方程式 ;1. 电极电位与能斯特(Nernst)方程式 ;2. 条件电极电位 ;注意： ① 可逆电对 ② 对数项中包括的浓度项;3. 影响电极电位的因素（忽略离子强度）;3. 影响电极电位的因素（忽略离子强度）;(4) 酸度的影响 ;各项影响因素：;6-1-2 氧化还原反应的完全程度;;6-1-3 氧化还原反应速度及其影响因素 ;酸性溶液中 MnO4- 滴定C2O42-;K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度（置换滴定）;6-1-3 氧化还原反应速度及其影响因素 ;10 Cl- + 2 MnO4- + 16 H+ == 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O;6-2 氧化还原滴定 ;Ce4+ + Fe2+ == Ce3+ + Fe3+ ;氧化还原滴定曲线; Ep时 Ep前0.1% Ep后0.1% ( 滴定至50% 滴定至200% );对于一般反应;Ep前0.1% Ep后0.1% Ep时 ;当n1= n2 时 Ep偏向电子得失数较多电对的 ? f 一边;但是 这些关于 ?Ep 的讨论都是指 对称电对 对称电对 ——半反应中氧化态与还原态系数相同的电对 而不对称电对构成的滴定体系 半反应中氧化态与还原态系数不等;6-2-2 滴定的终点检测;指示剂的选择;6-2-3 滴定前的预处理;常用氧化剂、还原剂;测铁的预先还原;测铁的预先还原;6-3 几种重要的氧化还原滴定方法;1. KMnO4 法;例：甲酸盐的测定;2. K2Cr2O7法;3. 碘法 ;有关反应;Na2S2O3溶液的配制与标定 Cr2O7 2- + 6 I- + 14 H+ == 2 Cr3+ + 3 I2+ 7 H2O [H+] ? 0.4mol/L，[I- ] 过量，放置3 ? 5min 2 S2O32- + I2 == S4O62- + 2 I- 反应条件，终点颜色 测铜 2 Cu2+ + 4 I- == 2 CuI? + I2 KI，酸度，干扰，SCN- 直接碘法中 I2溶液的标定 I2 + AsO33- + H2O == 2I- + AsO43- + 2 H+ ;氧化还原滴定分析结果的计算