[化学]第8章配合化合物.ppt

8.1 配合物的基本概念 配位化合物（Coordination Compounds)，简称配合物。最初的这类化合物都是由稳定存在的简单化合物进一步结合而形成的。如 等。后来发现绝大多数的无机化合物，包括盐类的水合晶体，都是以配合物的形式存在的，它们广泛存在于动、植物的有机体中。对配合物结构和性质的研究，加深和丰富了人们对化学元素性质的认识，推动了化学键和分子结构理论的发展，同时也促进了无机化学的发展。特别是随着科学技术的进步，大量的新配合物的发现、合成及各个领域的广泛应用，又促过了配合物研究的迅速发展，配合物化学已从无机化学的分支发展成为独立的一门学科—配位化学。本章将简要地介绍有关配合物的基础知识。 8.1.1 配合物的定义 配合物一般是指由金属原子或金属离子与其他分子或离子以配合键结合而成的复杂离子或化合物。例如 等都是配合物。 8.1.1 配合物的定义 这些复杂离子所带电荷的不同，可分为 配阳离子如 配阴离子如 。 严格来说，只有配离子与相反电荷的离子组成的电中性化合物才能称为配合物， 如 但有些配位个体本身不带电荷，是中性分子 如 。 这 样的配位个体也是配合物。所以，在配位化学中，配离子和配合物通常不 作严格区分，有时也将配离子称为配合物。 8.1.2 配合物的组成 (1) 中心离了（或原子） 占据配离子中心位置的离子，通常把它叫做中心离子，例如 中的Cu2+、 中的Fe2+。中心离子为配合物的核心部分，所以也称为配合物的形成体。中心离子必须珍有可以接受孤电子对的空轨道，一般为带正电荷的阳离子，常见的为过渡元素的离子。有少数配合物的形成体不是离子而是中性原子，例如 中的Ni、Fe原子。所以，在配位化学中，也不将中心离子和中心原子作严格区分。 （2）配体和配位原子 在配合物中和中心离子结合（配位）的分子或离子称为配（位）体。例如 中的的NH3分子、 中的CN-离子。提供配体的物质称为配合剂。配体中与中心离子直接相连的原子称为配位原子。配位原子提供孤电子对给中心离子的空轨道从而形成配位键。例如NH3分子中的N原子、CN-离子中的C原子。通常，配位原子是电负性较大的非金属原子，如O、S、N、P、C、F、Cl、Br、I等。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多 8.1.2 配合物的组成 齿配体。 单齿配体：一个配体中只含有一个配位原子，如NH3、H2O、OH－CN－、 X－等。 多齿配体：一个配体中含有两个或两个以上的配位原子，如 等等。当形成 配合物时，这些配位原子可同时与中心离子结合。 8.1.2 配合物的组成 （3）配位数 在配合物中和中心离子结合的配位原子的总数，称为该中心离子的配位数。例如 在 中，Ag+的配位数为2； 在 中Cu2+的配位数为4； 在 中，Fe的配位数为5； 在 中Co3+的配位数为6。目前已证实，在配全物 中，中心离子的配位数可以从1到12，其中最常见的配位数为4和6。 8.1.2 配合物的组成 中心离子配位数的大小，与中心离子和配体的性质（电荷、半径和电了 构型等）有关。还与形成配合物时的条件有关，增大配体浓度、降低反应温度均有利于形成高配位数