[医学]生物制药学——第八章 离子交换法.ppt

第八章 离子交换法 第一节 基本原理 离子交换法——利用溶液中各种带电粒子与离子交换剂之间结合力的差异进行物质分离的操作方法。实质是离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应（化学吸附）。 依据平衡离子所带电荷，分为： 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 生化物质在水溶液中带有不同电荷，对离子交换剂的吸附能力不同，不同生化物质因此而被分离和提纯。 pH＞等电点时，物质带负电荷，用阴离子交换剂交换；pH＜等电点时，物质带正电荷，用阳离子交换剂交换。 特 点 优点： （1）具有开放性支持骨架，大分子可以自由进入和迅速扩散，故吸附容量大。 （2）具有亲水性，对大分子的吸附不大牢固，用温和条件即可以洗脱，不致引起蛋白质变性或酶的失活。 （3）多孔性，表面积大、交换容量大，分离效率高，回收率高，可用于分离和制备。 （4）设备简单，操作不复杂，应用广泛。 （5）树脂具有再生能力，可反复使用。 缺点： 分离周期长，耗时过多。 常见离子交换剂： 离子交换树脂 离子交换纤维素 葡聚糖凝胶离子交换剂 第二节 离子交换树脂的结构与分类 一、离子交换树脂的结构： 1、具有三维空间立体结构的网络骨架； 2、联接在骨架上的活性基团，对离子交换剂的交换性质起着决定性作用； 3、活性基团所带的相反电荷的活性离子（可交换离子、反离子、平衡离子） 例如：聚苯乙烯型磺酸基阳离子交换树脂是聚苯乙烯与二乙烯苯的共聚所得的聚合物，再经浓H2SO4磺化而制得强酸性阳离子交换树脂： 离子交换树脂的结构模型图 四、离子交换树脂的骨架（载体） 苯乙烯型离子交换树脂 丙烯酸型阳离子交换树脂 多乙烯多胺—环氧氯丙烷树脂 聚乙烯吡啶系离子交换树脂 其他类 1）蛇笼树脂 2）选择性离子交换树脂 弱碱性树脂（703）合成 第三节 离子交换动力学 离子交换过程是可逆多相化学反应 式中 A1，A2——液相中的离子 ——吸附的离子 Z1，Z2 —— A1，A2的价数 某氢型阳离子交换树脂，与溶液中阳离子发生交换反应，即： 三、离子交换运动学 第四节 离子交换树脂的性能 一、离子交换树脂的基本要求如下： 有尽可能大的交换容量。 有良好的交换选择性。 化学性质稳定。 化学动力学性能好。树脂的交换速度快，可逆性好，易平衡，易洗脱，易再生；交换效率高，便于反复使用。 物理性能好。树脂颗粒大小合适，粒度均匀，相对密度适宜，且有一定的强度，这样不但有利于操作，交换效果也较好。 二、影响树脂性能的几个因素 1）离子交换树脂的功能团性质和数目 交换容量、实际交换容量 2）树脂的交联度 密度、强度、交换选择性、动力学性质 3）树脂骨架和平衡离子 1、 含水量 树脂内部溶胀水的含量。影响：交联度、亲水基团数目。 一般的商品树脂，每克干树脂可吸附0.5~1.0克水分，交联度较低的树脂，每克吸附1.0~3.0克水分。 测定方法： 干燥法（105℃） 离心法（400g，30min） 2、膨胀度 树脂亲水性极强又不溶于水，具有亲水凝胶的性质，吸水膨胀，脱水收缩。 膨胀是可逆地，程度随树脂的交联度、反离子的种类和浓度、外部溶液的浓度而变化，但交联度小的树脂，会显著膨胀或收缩。 膨胀度：树脂吸水后体积增大的程度。 （K膨胀） 膨胀率：树脂转型时体积增大百分率 φ= (V2－V1 ) / V1 ％ （V1 ?膨胀前体积；V2 ? 膨胀后体积） 3、 湿真密度 亲和力—离子在离子交换树脂上的交换能力称为离子交换树脂对离子的亲和力。是离子交换分离某些元素的主要依据。 影响亲和力大小的因素：决定于水合离子的大小和电荷数的多少。 离子的体积越大，电荷越低，静电引力越小，亲和力越小。 同价的离子，其水合离子半径大，亲和力小，反之则大。 对于弱酸性阳离子交换树脂 如含有-COO-的树脂，由于它具有较强的静电引力场，它将和水分子竞争阳离子，结果它从水合分子中夺取出阳离子来而与之结合。这时离子裸半径最小的结合能最大，离子交换亲和力最大，离子裸半径最大的交换亲和力最小。此时亲和力的顺序是： Cs+Rb+K+Na+Li+≈H+ 强碱性阴离子交换树脂亲和力的顺序为： Ac- ＜ F-＜OH-＜HCO