(大学化学）第三章-化学动力学基础2.ppt

标准平衡常数K ?（第一章讲过） （1） K ? 是量纲为1的常数。 （2） K ?的上角标 ? 表示“标准”涵义。 （3） K ?表达式中的浓度是平衡浓度。单位mol · L－1 （4）纯液体和固体的浓度为1。 （5）c ?称为标准浓度，定义c ? ＝1mol · L－1。 p ?称为标准压力，定义p ? ＝100k Pa。 采用c ?和 p ?的作用是使K ?的量纲为1。 * 3.4 催化剂对反应速率的影响 催化剂：能改变反应速率而反应前后 本身的性质和组成不变的物质. (2) 催化剂的特点: a. 反应前后催化剂的组成、性质和数量均保持不变 b. 催化剂能同时加快正、逆反应速率 c. 催化剂具有选择性 思考：催化剂能否改变反应的方向？ 催化剂可以改变反应机理（历程） ? 降低了活化能 ? 增大反应速度 (3) 催化剂的作用机理 3.5 化学反应进行的限度 Fe2O3 + 3CO ? 2Fe + 3CO2 高炉炼铁反应： 从热力学角度来看：对于等温等压不做非体积功的反应?G = 0，反应达到平衡---反应的限度 一、化 学 平 衡 ①化学平衡的特征 (1)化学平衡是一种动态平衡 (2)平衡时各组分浓度不再发生变化 (3)平衡时生成物浓度方次的乘积与反应物浓度方次的乘积的比值为常数K (4)平衡条件破坏，平衡将发生移动 (5)化学平衡的规律适用于各种化学平衡（电离平衡，酸碱平衡、沉淀平衡、氧化还原平衡、配位平衡） 当?G? m 40 kJ·mol-1时，可认为反应不能发生 一般地： 当?G? m -40 kJ·mol-1时，可认为反应进行得很完全 K? 106 或K? 10-6时， 无法通过改变反应物的浓度改变反应方向 当反应达到平衡时： ?Gm = 0， Q?平衡 = K? ?G? m = -RTlnQ?平衡 = -RTlnK? ② 标准平衡常数 二、温度对化学平衡的影响 ?G ? = -RTlnK? ? ?H ? ? T?S ? lgK ?= ? ?H ? 2.303RT + ?S ? 2.303R T1 ? T2 , K1? ? K2? （?H ?和?S ?随温度变化很小） lgK?2/K?1 = ?H ? 2.303R ( 1 T1 ? 1 T2 ) 放热反应，?H ? ? 0，T? K ??，平衡向逆反应方向移动 吸热反应，?H ? 0，T? K ??，平衡向正反应方向移动 例题：计算合成氨反应在25℃和427℃时 的标准平衡常数，简单说明其意义。 解： N2（g）+3H2（g） 2NH3（g） ΔfHm,B/kJ.mol-1 0 0 -46.11 ΔfGm.B/kJ.mol-1 0 0 -16.45 Sm,B/J.mol-1.K-1 191.61 130.684 192.45 ? ? ? K (298.15K)=5.8×105 ? ⑵ ΔrHm (298.15K)=-92.22kJ.mol-1 ΔrSm(298.15K)=-198.76J.mol-1.K-1 ? ? ΔrGm (700K)≈ ΔrHm (298.15K)-TΔrSm(298.15K) ? ? ? ⑴ΔrGm (298.15K)= -32.90kJ.mol-1 ? lnK (298.15K)= ? ? ΔrGm (700K)=46.91kJ.mol-1 ? K (700K)=3.2×10-4 ? 讨论:合成氨是(-,-)型反应,低温自发， 高温非自发。25℃时K =5.8×105 反应 很彻底；427℃时K =3.2×10-4反应进行 的程度较小。 ? ? 此题可进一步计算转换温度: T≈465.76K T465K时合成氨反应是自发的。 则： 按吉-亥方程： ΔrGm(T)≈ ΔrHm (298.15K)-TΔrSm(298.15K) ? ? ? ? ? 例1：已知 H2O(l) ? H2O(g), ?vapHm? = 40.66 kJ·mol-1 求耐400kPa的高压锅水温最高为多少？ lgK?2/K?1 = ?H? 2.303R ( 1 T1 ? 1 T2 ) lgp2/p1 = ?H ? 2.303R ( 1 T1 ? 1 T2 ) 对于平衡： H2O(l) ? H2O(g) K? ＝ ？ K? ＝ p/p? T ＝ 417.1 K 例2：已知：H2O(l) ? H2O(g) ?vapHm? = 40.66 kJ·mol-1