中科大无机化学笔记8-1.docVIP

第八章 化学键和分子、晶体结构8 Chemical Bonds and Structures of Molecules and Crystals 这一章是化学的核心，因为结构决定于性质，如白磷。红磷的结构不同，性质也同；石墨，金刚石， 等的结构不同，性质也不同。这一章重点讲座共价键，离键以及分子几何构型，金属晶体，原子晶体和离子晶体的晶体结构，另外我们也讨论分子间的作用力以及对分子晶体的一些性质的影响 。§8-1 共价键与分子几何构型一、lassical valent bond theory---Lewis structure (Octet rule) （八电子规则） 1基本思想当原子轨道充满电子，会成为八电子构型，该电子构型是稳定的，所以在共价分子中，每个原子都希望成为八电子构型（原子为2电子构型 2 共价分子中成键数和孤电子对数的计算：（重氮甲烷） (1)计算步骤： 令---共价分子中每个原子形成八电子构型（为2电子构型）所需要的电子总数。 b.令---共价分子中每个原子的价电子数总和。 c.令--- 共价分子中所有原子之间共享电子总数。 成键数 ∴ d.令---共价分子中存在的孤电子数。（或称未成对电子数） 孤电子对数 3. Lewis 结构式的书写 4. Lewis 结构式稳定性的判据-------- (formal charge) (1)., 以 即： 为了形成三对平等的共价键，可以看作原子上的一个价电子转移给原子，所以原子的，原子的，从这个实例可以看出：形式电荷与元素性质没有任何直接联系,它以用来表示共价键形成的平等与否。 .计算公式 =原子的价电子数—价数—孤电子数 ， (1) (2) (3) (1)(3)形式稳定，而(2)形式不稳定 可以用另一个计算公式来求：=键数-特征数 （特征数=8-价电子数） 而对于缺电子化合物或高电子化合物的特征数可以是6.10.12等，要看它在共价化合物中的周围实际电子数是多少而定。 (3).稳定性的判据: a. 在Lewis结构式中，应尽可能小，若共价分子中所有原子的形式电荷均为零，则是最稳定的Lewis结构式。 b 两相邻原子之间的形式电荷不应是同号的。 从的判断，应保留最稳定和次稳定的几种Lewis结构式，它们互称为共振结构。 5 Application of Lewis structures（ Lewis结构式的应用） 1)可以判断共价结构式的稳定性。 2)可以计算多原子共价分子的键级。 如上面的中： 由(1)(3)两式可知： 之间的键级 之间的键级 再如： ： 键级 (3)可以判断原子之间的键长的长短： 键级越大，键能越多，键长越短。 的键长 的键长，在中， 键的键长都是一样的 6 Special conditions 特殊情况 1)对于奇电子化合物，如，只能用特殊的方法表示： (2)缺电子化合物。如，， 的Lewis结构式为： 的键级为 而 中所有原子的形式电荷为0， 的键级为1。 由于原子周围是6电子构型，所称为缺电子化合物 。 我们用修正的方法重新计算： 这样就解决了的最稳定的Lewis结构式：其共有4种共振结构，键级为 ).富电子化合物如 显然也是采取修正的办法来计算成键数。： 若当作8电子构型，则， ，四根键是不能连接6个原子的， ， ：，， Lewis结构式为： 但原子周围有10个价电子， Lewis结构式为： 都为零 键级，键级 ★如何确定中心原子的价电子富到什么程度呢？ 中心原子周围的总的价电子数=中心原子本身的价电子+所有配位原子缺少的电子数（与8相比）之和，它们都是富电子化合物 ： ： ： ： 所以中心原子价电子超过8的情况要根据具体的配位原子多少来确定。 ★那么有些富电子化合物为