一种草铵膦新型中间体的合成和表征.PDF

第40 卷第1期 武 汉 工 程 大 学 学 报 Vol.40 No. 1 第1期 2018 年2 月 Journal of Wuhan Institute of Technology Feb. 2018 文章编号：1674 - 2869 （2018 ）01 - 0017 - 06 一种草铵膦新型中间体的合成和表征 吴忆雯，马 银，冯薇伟，舒 畅，奚 强，户业丽，程 波* 武汉工程大学化学与环境工程学院，湖北 武汉 430205 摘 要：设计并合成了一种草铵膦的新型中间体2- 乙酰氨基-4- ［羟基（甲基）膦酰基］丁-2- 烯酸。以乙酰氨 基丙二酸二乙酯为初始原料，经水解，缩合反应得到终产物。该路线的反应条件如下：水解反应时，NaOH 和原料摩尔比为1.02 ∶1 ，反应温度25 ℃~30 ℃，最佳反应时间16 h ，中间物单乙酯的收率85.3% ；缩合反应 时，最佳投料摩尔比为n （单乙酯）∶n （膦醛）∶n （吡啶）∶n （乙酸酐）= 1.1 ∶1 ∶10 ∶（3~4 ）时，缩合产物收率74% 。 1 13 31 最后对产物2- 乙酰氨基-4- ［羟基（甲基）膦酰基］丁-2- 烯酸经 H NMR ，C NMR ，P NMR 进行了表征。通过 优化反应条件，总收率达到 63.1 % ，该路线工艺简单，条件温和，适合工业生产。 关键词：乙酰氨基丙二酸二乙酯；水解；缩合；2- 乙酰氨基-4- ［羟基（甲基）膦酰基］丁-2- 烯酸；草铵膦 中图分类号：TQ457.2 文献标识码：A doi ：10. 3969/j. issn. 1674⁃2869. 2018. 01. 001 Synthesis and Characterization of 2-acetamido-4- ［hydroxy （methyl ） phosphonyl ］but-2-enoic acid ，A New Intermediate of Glufosinate-Ammonium WU Yiwen ，MA Yin ，FENG Weiwei ，SU Chang ，XI Qiang ，HU Yeli ，CHENG Bo* School of Chemistry and Environmental Engineering ，WuhanInsitute of Technology ，Wuhan 430205 ，China Abstract ：The 2-acetamido-4- ［hydroxy （methyl ）phosphonyl ］but-2-enoic acid ，an intermediate for producing glufosinate-ammonium ，was synthesized with diethyl acetamidomalonate as a start material through hydrolysis and condensation reactions. The yield of monoethyl ester was 85.3% by hydrolysis with 1.02 ∶1 mole ratio of sodium hydroxide to diethylacetamidomalonate at 25 ℃-30 ℃ for 16 h. The yield of main products after condensation reached 74% with 1.1/ 1/ 10/ （3-4 ）mole ratio of monoethyl ester/ phosphonic aldehyde/ pyridine/ a