造纸黑液生产木钠.docVIP

造纸黑液制取木素磺酸钠的实验研究 引言 　　以植物纤维资源为主要原料的造纸工业是我国重要的轻工产业，是典型的用水大户，总排水量仅次于化工工业和冶金工业[1]。其排放废水污染主要来自化学制浆过程中产生的蒸煮废液，俗称“黑液”。每生产1ｔ纸浆要排出黑液约10ｔ。黑液是一个组分复杂的体系，其中70%的固体物为有机物，包括木质素、聚糖类、腐殖酸和纤维素降解产物等;30%的固体物为无机物，包括游离的钠盐和含硅的化合物等，其中的木质素、聚糖类、腐殖酸等物质均属活性物质[2]。 　　　木质素是造纸黑液的主要成分，它是以苯丙烷的衍生物为结构单元通过Ｃ—O键和Ｃ—Ｃ链连接而成的天然高分子化合物，具有超分子特性和高比表面积，含有大量的功能基团，如酚羟基、甲氧基、苄式羟基、羰基、羧基、乙烯基等[3]，易于发生羟甲基化、磺化、羧基化、烷基化等各种化学反应[4]。利用木质素具有酚羟基的性质，稍加酸化、磺化处理，就可制成含木质素磺酸盐的复杂混合物，可稍加处理或直接用作纯度要求不高的水煤浆添加剂[5]。 　　本研究立足于造纸黑液资源化，探讨了诸相关因素对木浆造纸黑液中木素磺化的影响。 　　1　实验材料与方法 　　1．1　实验材料实验用黑液取自吉林纸业股份有限公司制浆车间，该公司所用造纸原料为被子植物(阔叶木)，其黑液中木素主要由愈创木基和紫丁香基丙烷构成[4]。该公司化学浆采用碱法制浆，黑液成分见表1。 　　1 。2　试验仪器LD5-2A低速离心机;250ｍL压力反应釜;85-Z恒温磁力搅拌器;XMZ型数字显示仪;节点温度计。 　　1 。3　工艺过程 　　工艺流程见图1。 　　1 。4　条件控制反应釜温度110℃～130℃;反应时间1h;压力2 0×105PA;反应体系Ph值6 0左右;NA2SO3质量分数为21%;粗木素70g/L。实验在以上基础条件下进行，初步获得了生产工业用表面活性剂的工艺参数。 　　2　结果与讨论 　　2 。1　温度对磺化产率的影响 　　由图2可知，随着温度的升高，磺化产率增加。温度升高，具有足够蒸发动能的分子的百分数增加了，结果出现较高的蒸发速率，使釜内的蒸汽压力急剧增加，从而在一定程度上使反应液体积压缩，反应物浓度增加。根据化学反应碰撞理论，发生反应须同时满足两个条件，即最低的能量限度和适当的方位。升高反应温度则反应分子具有更大的平均动能，分子碰撞更为有效而频繁，这是温度在小于120℃时反应速率迅速增加的原因。温度稍升高，就足可使具有引起反应的碰撞所需的最小能量的分子数所占的比例增大很多，这是使木素磺酸钠产率提高的主要原因[6]。其次，反应液体黏度(指单位面积的液层以单位速度流过相隔单位距离的固定液面时所需的切线力，N/(ｍ2·S))也是一个重要的影响因素。根据液体黏度经验公式[7～12]:η=AｅB/Ｔ(A，B为常数)，温度升高使反应液体黏度降低，木素分子及水解产生的hSO-3在反应釜内运动更为自由，有利于它们之间发生碰撞，使有效碰撞频率增加。　　　　2。 2　压力与磺化产率的相关性该试验通过向反应釜中注入N2以提高釜内压力。从图3可以看出，在P2 0×105PA时，随着釜内压力的增加磺化产率明显增加。这是因为压力的增大会使反应液体积有一定程度的减小，使反应物浓度增大，有利于反应的进行。但由于整个过程不涉及气相的反应，液体的可压缩性很小[13]，所以当P2 0×105PA时，压力不再是影响反应的关键因素，产率变化幅度整体较小。 　　2 。3　时间与磺化产率的关系从图4可见，随着反应时间的增长，木素磺酸钠产率增加。这符合一般化学反应规律即反应时间越长，反应物分子接触碰撞的几率就越大，产率越高。随着反应的进行，反应物浓度逐渐减小而生成物浓度不断增加，且生成物的存在阻碍了反应物间的碰撞，使反应速率下降。在反应进行15h后，曲线趋于平缓，磺化产率无明显变化。 　　2。4　Ph值对磺化产率的影响由图5可以看出，随着反应体系Ph值增大，木素磺酸钠产率增加。在一定范围内随着Ph值的升高，析出的木素颗粒直径减小，也就是说反应物分子间接触面积增大，有利于磺化反应的进行。此外，Ph值的高低直接影响到磺化反应体系的酸度。由于反应中NA2SO3首先水解为NAhSO3，在酸性范围内，Ph值越高，酸度越小，越有利于NA2SO3水解，从而促进反应的进行，使磺化产率提高。 　　2 。5　木素浓度与磺化产率的相关性从图6可以看出，木素磺酸钠产率随粗木素浓度的增加基本呈下降趋势。粗木素质量浓度小于52 5g/L范围内随着木素浓度增大，溶出的木素增多，因而磺化产率稍有上升;当粗木素质量浓度大于52 5g/L时，反应体系木素溶出受该酸度条件下木素的溶解度限制，多呈颗粒态存在，使反应体系黏度增加，不利于反应物的运动碰撞，因而产率随木素含量增大而下降。该条件下反应