[高等教育]08级缩合反应.pptVIP

/namedreactions/index.htm#m /yjhx/onr/Contents.html 有机化学反应及其规律 主要化学键类型 化学键形成的主要规律 举例：乙酸乙酯的合成方法（？） 与缩合反应相关的主要化学键 第二节、?-羟烷基、 ?-羰烷基化反应 第三节、亚甲基化反应 第二节、?-羟烷基、 ?-羰烷基化反应 第三节、亚甲基化反应 (57%) (85%) Claisen-Schimidt反应 芳醛和脂肪族醛、酮在碱催化下缩合而成?,?-不饱和醛、酮的反应称为Claisen-Schimidt反应。 过量 (85%) (60%) 3.芳醛的?-羟烷基化反应 安息香缩合反应 芳醛在氰化钾(钠)催化下加热，双分子缩合生成?-羟基酮的反应称为安息香缩合反应。 (96.5%) (80%) 4.有机金属化合物的?-羟烷基化 Reformatsky反应 醛或酮与? -卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得到?-羟基酸酯或脱水得?,?-不饱和酸酯的反应称为Reformatsky反应。 (若R4=H) ?-卤代酸酯的活性顺序为： ICH2COOC2H5BrCH2COOC2H5 ClCH2COOC2H5 (95%) Reformatsky的应用 合成?-羟基羧酸酯 合成?-羟基羧酸 醛、酮增长碳链的方法之一 Grignard和Normant反应 Grignard试剂和Normant试剂与羰基化合物(醛、酮)反应，生成相应的醇类的反应。 Grignard试剂 Normant试剂 含活泼氢原子的化合物有：酮、醛、酯、酰胺、腈、硝基烷、炔 用途 制备C-氨甲基化产物 Michael 加成的反应物 转化(如亲核试剂置换) 制备多一个碳的同系物 Strecker氨基酸合成反应 醛或酮用氰化钠及氯化铵处理可一步得到?-氨基腈，水解生成?-氨基酸的反应称为Strecker氨基酸合成反应。该反应是制备?-氨基酸的方便方法。 二、?-羰烷基化反应 Michael亲核亚甲基加成反应 活泼的亚甲基化合物在碱催化作用下，和?,?-不饱和酮、酯或腈的活泼碳-碳双键的加成反应称为Michael亲核亚甲基加成反应。 A、A、A为-CHO, -COR, -COOR,-CONH2 , -CN, -NO2 , -SOR,SO2R等吸电子基团 机理 主要应用： 引进三个碳原子的侧链 合成二环或多环不饱和酮类 100% 53% Robinson增环反应 63~65% Claisen-Schimidt反应 芳醛和脂肪族醛、酮在碱催化下缩合而成?,?-不饱和醛、酮的反应称为Claisen-Schimidt反应。 过量 (85%) (60%) 3.芳醛的?-羟烷基化反应 安息香缩合反应 芳醛在氰化钾(钠)催化下加热，双分子缩合生成?-羟基酮的反应称为安息香缩合反应。 (96.5%) (80%) 4.有机金属化合物的?-羟烷基化 Reformatsky反应 醛或酮与? -卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得到?-羟基酸酯或脱水得?,?-不饱和酸酯的反应称为Reformatsky反应。 (若R4=H) ?-卤代酸酯的活性顺序为： ICH2COOC2H5BrCH2COOC2H5 ClCH2COOC2H5 (95%) Reformatsky的应用 合成?-羟基羧酸酯 合成?-羟基羧酸 醛、酮增长碳链的方法之一 Grignard和Normant反应 Grignard试剂和Normant试剂与羰基化合物(醛、酮)反应，生成相应的醇类的反应。 Grignard试剂 Normant试剂 Strecker氨基酸合成反应 醛或酮用氰化钠及氯化铵处理可一步得到?-氨基腈，水解生成?-氨基酸的反应称为Strecker氨基酸合成反应。该反应是制备?-氨基酸的方便方法。 二、?-羰烷基化反应 Michael亲核亚甲基加成反应 活泼的亚甲基化合物在碱催化作用下，和?,?-不饱和酮、酯或腈的活泼碳-碳双键的加成反应称为Michael亲核亚甲基加成反应。 A、A、A为-CHO, -COR, -COOR,-CONH2 , -CN, -NO2 , -SOR,SO2R等吸电子基团 机理 主要应用： 引进三个碳原子的侧链 合成二环或多环不饱和酮类 100% 53% Robinson增环反应 63~65% Wittig反应 Horner反应 Knoevenagal反应 Stobbe反应 Perkin反应 Erlenmeyer-Pl?